Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТР 56867-2016 -

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ ГОСТР СТАНДАРТ 56867— РОССИЙСКОЙ 2016

ФЕДЕРАЦИИ

УГЛЕВОДОРОДЫ С.—С,

Определение содержания оксигенатов методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора

Издание официальное

Москва Sc Стандартинформ a 2016


ГОСТР 56867—2016 Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исспедовательский стандартизации сырья. материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный и сжиженные газы»

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства потехническому регу- лированию и метрологии от 25 февраля 2016 г. № 70-ст

4 Настоящий стандарт идентичен стандарту АСТМ Д 7423—09 (2014) «Стандартный метод определения содержания оксигенатов в матрицах углеводородных соединений С.. С. С. иС. методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора» (АЗТМ О 7423—09 (2014) «Standard test method for detormination of oxygenates in C,. C,. C, and C, hydrocarbon matrices by gas chromatography and flame ionizavon detection»).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандар- та АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТР 1.5—2012 (подраздел 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандар- тов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТР 1.0—.2012 (раздел 8}. Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ожогодном (по состоянию ма 1 января текущего года} информационном указателе «Национальные стандарты». а официапьныи текст изменении и поправок — вежемесячном издаваемолм информационном указателе «Националь- ные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответству- ющеёе уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ожомосячиного информационного указателя "Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размощаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по тохническому рогулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ. 2016

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и рас- пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регупированию и метрологии


ГОСТР 56867—2016

Содержание 1 Область применвния ее 1 2 Нормативные ссылки еее 1 3 Термины, определения и сокращения о... 2 4 Сущность метода ен: 2 5 Назначение и применение ее 3 6 Annaparypa..... о... . еее. 3 7 Реактивы и материалы ee 5 8 Отбор проб...... ее: 6 9 Установка фильтра для газа-носителя. (ее: 6 10 Подготовка аппаратуры и условия кондиционирования eee 6 11 Калибровка и стандартизация еее. 9 12 Nposencnne 2 10 13 еее 10 14 Протокол испытаний .. ee 10 15 Контроль качества... еее 10 16 Прецизионность и смещение еее 11 Приложение ХЛ (справочное) Протокол контроля качества........ ООО 12

Приложение ДА (справочнов) Сведения о соответствии ссылочных стандартов АСТМ национальным

cTangaptam Poccumcxou Degepauun ..... 2... ee 13


ГОСТР 56867—2016

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УГЛЕВОДОРОДЫ С.—С;

Определение содержания оксигенатов методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора

Hydrocardo7s C,—Ce. Determinat on of oxygenates by gas using a flame ionization getector

Дата введения — 2017—01—01 1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания органических оксигенатов вуглеводородах С, методом многомерной газовой хроматографии с пламенно-ионизационным дотектором. Настоящий метод используют для углеводородов с температурой конца кипения не выше 200 *С_ В таблице 1 приведены основные определяемые оксигенаты. Линейный рабочий диапазон опроделения концентрация оксигенатов составляет от 0.50 до 100 мг/кг.

1.2 Настоящии метод испытаний используют для определения массовой доли каждого оксигената в углеводородных соединениях. Для идентификации оксигената используют эталонные стандарты и порядок элюирования из колонки

1.3 Значения. указанные в единицах СИ. считаются стандартными.

1.4 Внастоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопас- ности. связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья. а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.



2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. 2.1 Стандарты АСТМ'!

АСТМ Д 1265 Стандартная практика отбора проб сжиженных углеводородных {Е газов. ручной метод [АЗТМ О 1265. ргасисе юг liquefied petroleum (LP} gases, manual method]

АСТМ Д 1835 Стандартная спецификация на сжиженные углеводородные (ЕР) газы [АЗТМ О 1835. Standard specification for liquefied petroleum (LP) gases]

АСТМ Д 4175 Стандартная терминология. относящаяся к нефти, нефтепродуктам и смазочным maTepnanam (ASTM D 4175, Standard terminology relating to petroleum, petroleum products and lubricants}

АСТМД 6299 Стандартная практика применения статистических методов для обеспечения качест- ва и графиков для оценки работы измерительных систем (АЗТМ О 6299. З!апдага ргасьсе [ог applying Statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement system performance}

ACTM 16849 хранения и использования образцов сжиженных углеводородных газов (ЕРС) в пробоотборниках для методов испытания ЕРС [АЗТМ О 6849. practice for storage and uso of liquefied petroleum gases (LPG) in sample cylinders for LPG test methods]

АСТМ Е 355 Стандартная практика по терминам и определениям в газовой хроматографии (ASTM E 355. Standard practice for gas chromatography terms and relationships)

YTOURMTS Ha ACTM MOmHo ra Carte ACIM, 073 или а поддержжи Tob ACIM. service@astm org. 8 TOMe стандартов (Ancual Boos of ASTM Standarcs) CADAKE CTANASDIOB COOPHe Ka CTSHASPTOB 4a Canta

Издание официальное


ГОСТР 56867—2016

3 Термины, определения и сокращения

3.1 В настоящем стандарте применены термины по АСТМ Е 355, а также следующие термины с соответствующими определениями.

3.2 Определения

3.2.1 сжиженные углеводородные газы: ЕРС [пацейед регоецт да$е$ (ЕРС)]: Смесь газообразных углеводородов, преимущественно пропана и бутана, сжиженная при высоком давлении и’или охлаждении для облегчения хранения. транспортирования. погрузки и разгрузки (см. АСТМ Д 4175)

32.2 оксигенаты (охудепае$): Беззольные органические соединения. содержащие киспород, такие. какспирт или простой эфир, которые можно использовать в качестве топлива или добавки ктопливу (см. АСТМД 4175}.

3.3 Термины, характерные для настоящего стандарта

3.3.1 метод переключения Дина (Осап'$ switching method). Метод, в котором аликвота пробы вводится в колонку с использованием крана-дозатора или через делитель потока газового хроматографа. Проба подается в неполярную колонку из которой в аналитическую колонку эпюируются бопее легкие углеводороды в порядке возрастания температур кипения. а более тяжелые углеводороды удаляются обратным потоком в вентиляционную систему. Оксигенаты элюируют из аналитической колонки и обнаруживаются пламенно-ионизационным детектором.

3.3.2 meToa nepexniouenuan Minna c npAMbIM BBOAOM (Dean's switching method with direct inject): Используют кран-дозатор, который напрямую подключается к предколонке. Метод обычно используют для определения оксигенатов в этиленовых и пропиленовых концентратах. Метод обеспечивает самые низкие пределы обнаружения. которые обычно требуются для испытания этиленовых и пропиленовых концентратов.

3.3.3 метод переключения Дина с делением потока (Осап`$ едыррод with a split пе): Используют кран-дозатор с делением потока для введения пробы в предколонку. Метод использу- ютдля определения оксигенатов в смесях углеводоров С. . Метод не обеспечивает достижения нижного предела обнаружения по настоящему методу испытаний. Для этого используют кран-дозатор с прямым вводом.

3.3.4 метод отсечного клапана (уа№е си Обычно используется для определения оксигенатов в смесях углеводородов С ,. Метод при использовании деления потока не обеспечивает достижения нижнего предела обнаружения по настоящему методу испытаний. Для этого используют кран-дозатор с прямым вводом.

3.3.5 метод отсечного клапана с делением noroxa (valve cut method equipped with a split inlet): Апиквоту пробы еводят в предколонку. используя кран-дозатор сделением потока. Пробу подают внеполярную колонку, из которой в аналитическую колонку элюируются более легкие углеводороды в порядке возрастания температур кипения. а более тяжелые углеводороды удаляются в атмосферу. Кислородсодержащие соединения элюируют из аналитической копонки и обнаруживаются пламенно-ионизационным детектором.

3.4 Сокращения

3.4.1 (РЕ — диизопропиловыи эфир.

34.2 ЕТВЕ — этил-трет-бутиповый эфир.

3.4.3 MEK — бутанон-2.

3.4.4 MTBE —

3.45 ТАМЕ — метил-?роет-амиповый эфир.

3.46 РЕОТ -—- открытая капиплярная колонка с пористым слоем на стенках.

347 \М/СОТ — открытая капилплярная колонка с неподвижной фазой, нанесенной на внутреннюю поверхность.

4 Сущность метода

4.1 При испытании используют метод переключения Дина или метод отсечного клапана. Для ваедения пробы в предколонку используют кран-дозатор с делением потока или с прямым вводом. Кран-дозатор при прямом вводе пробы в колонку должен быть присоединен непосредственно к предко-

4.2 Измеряют отклик детектора и время удерживания пика каждого оксигената в капибровочном стандарте и используют для внешнси халибровки отклика пламенно-ионизационного детектора. Содер-

2


ГОСТР 56867—2016

жание каждого оксигената вычисляют методом внешнего стандарта. Калибровочные вещества приведены в таблице 1.



Габлица 1 — Оксигенать и типичные времена удерживания

Нэимезчования а эфир ИМТВЕ! Пропиональдегид inponanane) Метил-оеп?-эмиловый эфир (ТАМЕ; Auero~ н-Пропилевый спирт и изспропанол

трет-бутиповый спирт впор-бутачол 20 24 (совместное эпоирование!

&

5 Назначение и применение

Определение оксигенатов играет важную роль для производства этилена, пропилена, бутадиена-1.3. углеводородов С. и С.. В этих углеводородах в качестве примесеи содержатся спирты. простые эфиры. альдегиды и кетоны. Кислородсодержащие соединения снижают активность катализаторав процессах последующей полимеризации.

6 Аппаратура

6.1 Газовый хроматограф

Используют любой газовый хроматограф., оборудованный ппаменно-ионизационным детектором счувствительностью 0,01 мг/кг. Газовый хроматограф должен обеспечивать линеиное рогулирование температуры термостатируемойя капиллярной колонки от 50 *С до 320 *С.Газовый хроматограф должен обеспечивать контроль нескольких положении крана-дозатора. Регуляторы расхода газа-носителя и/или электронные модули управления давления должны точно контролировать низкие скорости потока (см. таблицу 2). Приборы контроля давления и манометры должны обеспечивать точный контроль давления. Скорость повышения температуры должна быть повторяемой с точностью до 0.1 °С и обеспечивать значение повторяемости времени удерживания 0.05 мин при выполнении температурной программы.


ГОСТР 56867—2016

6.2 Подготовка газа-носителя

6.2.1 Влага. присутствующая в газе-носителе. вызывает проблемы при хроматографировании. Колонка дпя определения оксигонатов имеет высокую удерживающую способность. Благодаря этой особенности впага и примеси, присутствующие в газе-носителе. задерживаются в начале колонки. Позтому спедует использовать фильтры или любые устройства для удаления следов киспорода и воды.

Таблица 2 — Усговия работы хромато-рафа

Метод Дина Merona Пина Метод клалана

Параметр тем рисунок 1! см рисую» ct чем. ригучох 3»

охрумающей среды окружающей средь скружзющей среды ыыы р Г ежа в темно | Hearne [|

Темпера-ура термостата копочки в со-

стояниг готовности, ‘С 200 200 2 Начальная температура термостата

копонки. С

Скорость подъема темпера" уры. Конечная температура термостатз *опонки, С

Время вь держивания пра конечной температуре, мин

ь b 5 Скорость потока в предкспонке, мп:мин 5 5 5 Скорость потока в аналитической копонке, мп'мин 7 7 é Скорость потока в кпапане 1. Не применяют Скорость потока в игольчатом клапане 2. мпумин Не А

Температура дете<тора зо | ar | ar |

Диапазон детехтора ОЕ

“| Cocteowenne деления потока устаназпивают з«сперамечтально с испопьэсванием соответствующих

стандартов. подготовленных гравиме"рически. для получения требований ло 5" регулируют диапазоны лараметрсв детектора обеспечивающие достаточное напряжение для обнаружения незначительных концентраций каждого оксисената. без насышения сигнала дете‹тора

Для повышения эффективности работы колонки может потребоваться более частое и длительное ое кондиционирование.

6.2.2 Газ-носитель фильтруют через молекулярные сита для погпощения кислорода и влаги.

6.3 Колонки

6.3.1 Предколонка (нелполярная колонка)

В предколонке осуществляется предварительное отделение пегкои углеводородной фракции до

метил.-прел?-амилового эфира включительно. Можно использовать любую колонку с эквивалентной или большей эффективностью и хроматографической селоктивностью в соответствии с 6.3.2.

4


ГОСТР 56867—2016

6.3.2 WCOT — кварцевая копонка дпиной 25 м. внутренним диаметром 0.53 мм столщиной пленки неподвижной фазы из сшитого метипсилоксана 1.0 мкм. Аналогичную колонку использовали для определения повторяемости. приведенной в разделе 16.

6.4 Полярная (аналитическая) колонка

В этой колонке осуществляется разделение оксигенатов и летучих углеводородов с таким же диапазоном температур кипения. Остальные углеводороды продувают обратным потоком газа-носителя через нополярную колонку. Можно использовать любую колонку с эквивалентной или большой эффективностью и хроматографической селективностью в соответствии с 6.4 1.

6.4.1 РЕОТ -— кварцевая колонка длиной 10 м, внутренним диаметром 0.53 мм с неподвижной фазой изадсорбирующей смеси сульфата бария. Колонка должна удерживать метанол. который должен элюировать после и.тридекана (В! > 1300}, и эффективно разделять оксигенаты, приведенные в таблице 1. с получением точных количественных результатов, эквивалентных приведенным в разделе 16. Аналогичную колонку использовали для определения повторяемости, приведенной в разделе 16



6.5 Ввод пробы 6.5.1 Переключающий кран

Кран с рабочей температурой 225 °С и рабочим давлением 27.57 бар должен находиться в нагротом корпусе или в термостате. Кран должен быть нобольшого объема и не оказывать влияния на качест- во хроматографического разделения.

6.5.2 Кран для проб в жидком состоянии

Кран срабочей температурой 75 "С и рабочим давпением 68.94 бар. расположенный вне термостата, используют для проб концентратов пропана. бутана ипи других сжиженных углеводородных газов. Повторяемость испытания зависит от стабильности давлония в пробоотборнике. Рекомендуется использовать пробоотборник с плавающим поршнем. Проба перед отбором должна быть под давлением на 13.78 бар выше давления насыщенных паров образца.

6.5.3 Пробы в жидком состоянии при низком давлении

Для ввода проб в жидком состоянии при низком давлении паров, таких как концентраты Ce, можно использовать переходную насадку для шприца.

6.5.4 Кран для пробы в газообразном состоянии под низким давлением

Кран с рабочей температурой 225 °С и рабочим давлением в 27.57 бар помещают в нагретый кор- пус. в котором поддерживается температура примерно 150 °С. и используют для ввода паров пробы этилена. На кране должен быть установлен петлевой дозатор вместимостью 1009 мкл. Объем пробы при использовании петпевого дозатора вычисляют экспериментально для обеспечения требуемых предепов обнаружения. Такой кран должен воспроизводить относительное стандартное отклонение по каждому компоненту с точностью до 5 %.

6.5.5 Нагревать кран-дозатор можно любым устройством. обеспечивающим поддержание температуры петлевого дозатора и крана 150 *С.

6.5.6 Соединительные тройники

Можно использовать любые тройники из инертного материала.

6.5.7 Трубки

Можно использовать трубки из любого инертного материала.

6.5.8 Игольчатый клапан

Можно использовать микроклапан. обеспечивающий контроль потока от 2 до 90 млйлин. 6.6 Устройство сбора данных

Можно использовать компьютерную систему сбора данных для интегрирования площади пика и графического представления хроматограммы. Альтернативно можно использовать любую интеграционную систему.

7 Реактивы и материалы

7.1 Чистота реактивов

Поред подготовкой калибровочных стандартов следует определить чистоту оксигвнатов и провес- ти корректировку с учетом примесей. Следует использовать реактивы чистотой не менее 98 % Калибровочные материалы приведены в таблице 1.


ГОСТР 56867—2016

7.2 Стандартная калибровочная смесь

Стандартную смесь с известным содержанием каждого оксигената. приведенного в табпице 1, готовят гравиметрическим методом. Такую смесь используют в качестве внешнего стандарта при калибровке.

7.3 Сжатый водород

В качестве топливного газа для РО используют сжатый водород, содержащии не более 1 мг/кг примесей углеводородов

7.4 Сжатый гелий

Используют гелий чистотой 99.999 %. Следует учитывать, что гелий часто содержит следовые количества воды. Вода может резко ухудшить производительность аналитической колонки (копонки для оксигенатов). Для исключения загрязнения аналитической колонки кислородом или водой следует использовать молекулярные сита или другую систему. пригодную для удаления воды.

7.5 Сжатый воздух

Нуль-газ чистотой 99.999 %.

7.6 Воздух для пневмопривода

Сжатый воздух для пнеяматического привода клапанов

8 Отбор проб

Отобранная проба должна быть представительной. Пробы отбирают из хранилища или трубопровода по АСТМД 1265. АСТМД 1835. АСТМ Д 6849 или аналогичным стандартам.

9 Установка фильтра для газа-носителя

9.1 Газ-носитель предварительно очищают от кислорода и воды.

9.2 На пинии ввода газа-носителя в газовом хроматографе устанавливают фильтры. поглощаю- щие кислород и воду. Можно использовать любой фильтр. повушку или поглощающее устроиство для удаления кислорода и воды из газа-носителя.

10 Подготовка аппаратуры и условия кондиционирования

10.1 Настраивают газовый хроматограф в соответствии с инструкциями изготовителя. Устанавливают параметры в соответствии с таблицей 2.

10.2 Установка колонки

10.2.1 Устанавливают колонки, трубки и краны. как показано на рисунках 1—3. Подключают к колонке подачу газа-носителя с низким давлением.

{Предупреждение -- Следуст избегать скачков давления. особенно при использовании электронного контроля давления потока. При установлении скорости потока увеличивают давление примерно по 10 кПа/с во время его проверки).


злектрем

детектор 12 род 1

ГОСТР 56867—2016



ргольчатый эгапан № 1

ом состоянии, 3 выход пробы в мндьом $ выход гробы а газообразном состоянри игспьчатыи клалзн № 3.48 двух загиплярчзя вопонча дли окси’енатов

ia DC Er EM 133

подачасепия 2 ввод посбы в эк ввод пробы вгазосбразном состаяним 6 17 17 FIG

предескгонка те i 15 водо

зичитныйм клапан ©

трехасдовом эле’ вазпан итольчатыьи впапан №2

2415 воздуха

Рисунок ‘ — Слемв аппаратуры дгя определения низкого содержания сксигенатсв с помощью многомерной

хроматографии метсл переклечения Дига с прямым аводом}

точнии + ргольчатый сгапан № 1

выход пробы в жидвом с

i 2 ввод пробы в жидком состоянии, 3

5 ваод чробы вгззообразном состоичии, 6 выкод гробы отазосбезаном состоянки 7 tera maton Neo 8 двух

аодовой эгектроманитвый хлупан 9 выс 10 ff аваиитачестуя холиняа дпя Т2 #13 is агопьчатыьи клапан № 2 13 scromora ыныи 133. 96 егдо

клапан

дятектор 13 род

#7 NC Awad gO sya

Рисунок 2 — Схема зпларатурь для определения низкого содержания сксигенатов с помощью мно:омерной хроматографии метод переключения Дина 5 делением потокз}


ГОСТР 56867—2016

подэча телиня, 2 ввод пробы в жидзым состоянии 7 гробы а жидком гостоянни, 9 HOUR a Rid клапан 4 1, 5 бесд пробы в гэзообразном 5 вызод пробы в тазообразном состоянри 7 10 вых:д, 5 пред сковка, 9 пустзя гварценая когснка дих огозначения скорости MOTORS иняпитическия POP Obes 2A ORC ATER ATO,

12 715 детектор #2 вспомогательный: 5, 14 водород, 15 подзча возсуха

Рисунок 3 — Схема аппаратуры аля определения низ‹огс содержания оксигенатов с помощьхо мно:смерной хроматографии ‚метод отсезного «палана|

10.2.2 Кондиционируют колонку в течение 16 ч при включенном потоке газа-носителпя с мультициклическим программированием повышения температуры от 50 *С до 100 °С в течение 1ч. споследующим увеличением скорости подъема температуры от 10 *С/мин до 320 *С/мин.

10.3 Метод переключения Дина с прямым вводом или делением потока — установка расхода

Схема системы переключения потоков по методу Дина приведена на рисунке 1. Доводят температуру термостата колонки до 50 "С. Устанавливают двухходовой клапан в положение «выключенох, искпючая возможность продувки системы обратным потоком через игольчатый клапан № 1. Устанавливают трехходовои злектромагнитный клапан в положение «включено». позволяя потоку газа-носителя проходить по вторичному контуру через игольчатый клапан № 2. Устанавливают скорость потока на игольчатом клапане № 2—7 мл/мин. Измеряют скорость потока на выходе ЕО. Регупируют основной регулятор массового расхода (ЕРС А) до скорости потока приблизительно (5.0 ! 0.5) мл/мин. Устанавливают трехходовои электромагнитный клапан в попожение «выключено» и регулируют автоматический регулятор потока газа-носителя вторичного контура [Ацх 3) для получения суммарнои скорости потока на выходе ЕО — 12 мл/мин. Переводят двухходовой электромагнитный клапан в положение «включено» и устанавливают игольчатый клапан продувки обратным потоком № 1 на скорость потока 15 мл/мин. Переводят двухходовой электромагнитный клапан в положение «выключено». Включают потоки газов детоктора и зажигают пламя ЕТО.

10.4 Метод переключения Дина с прямым вводом или делением потока - определение времени продувки обратным потоком

10.4.1 Сначала устанавливают двухходовой клапан на продувку обратным потоком в течение 4.0 мин. Переводят двухходовой кпапан в положение «выключено» и вводят аликвоту смеси, содержащей не менее 50 мекг ТАМЕ. Проверяют. чтобы время удерживания ТАМЕ составляло примерно 13 мин. Экспериментально определяют время, необходимое для полного элюирования ТАМЕ за счет сокращения времени обратной продувки. с шагом по 0.2 мин до каждого поспедующего ввода. Устанавливают двухходовои клапан продувки обратным потоком на время. необходимое для полного элюирования ТАМЕ. Хроматограмма должна выглядеть приблизительно так, как показано на рисунке 4.


ГОСТР 56867—2016

В 6 о 2 4 я A 20 2

Время мин

i hep 16.18 мин! 2 дизтиловыи эс 8.44 мин} 2 инетальдетид 18 83 мин! Я CTBE $15.66 man

5 МТВЕ +10 92 ман’ & „11 22 мин 7 ТАМЕ :13 19 @ метанол 14,91 мин} Э 115 33 мин:

метилотилкетсн 17 14 минь ТУ этанол: 17 бт 12 ч спирти 119.22 мин. 13 изобута нол, прет бузиловый сгирги втор бутаныг 129 24 ыинь 14 м бутзнол :20 84 мини



Рисунох 4 — Типечная хроматограмма оксигенатов

10.5 Метод отсечного клапана — установка расхода

Конфигурация системы переключения потоков по методу отсечного клапана приведена на рисунке 3. Доводят температуру термостата колонки до 50 С. Устанавливают клапан № 3 в положение «выключено», переводя систему на прямой поток. Поток из предколонки должен выходить через клапан № 3. скорости потоков на выходе ЕО. Устанавливают вторичный рогулятор массового расхода (Ах В} на скорость потока 8 мл/мин. Переводят клапан № 3 в положение «включено». Устанавливают основнои регулятор массового расхода (Ацх А) для получения суммарной скорости потока 12 мл/мин. Переводят клапан № 3 в положение «выключено». Включают потоки газов для детектора и зажигают пламя ЕО.

10.6 Метод отсечного клапана — определение времени продувки обратным потоком

Конфигурация системы переключения потоков по методу отсечного клапана приведена на рисунке 3. Сначала устанавливают клапан № 3 на продувку обратным потоком в течение 4,0 мин. Вводят аликвоту смеси. содоржащеи не менее 50 мг/кг ТАМЕ, и проверяют наличие пика ТАМЕ примерно на (13 + 1) мин. Эксперимонтально определяют время. необходимов для полного элюирования ТАМЕ. сокращая время обратного продувания на 0.2 мин до каждого последующего ввода. Устанавливают клапан № З на продувание обратным потоком на время. необходимое для полного элюирования ТАМЕ. Для проверки условий работы системы следует проанализировать смесь. содержащую все необходимые оксигенаты (см. таблицу 1). Хроматограмма должна выглядеть приблизительно так, как показано на рисунке 4.

11 Калибровка и стандартизация

11.1 Идентификация

Определяют время удерживания каждого оксигсната путем введения известных калибровочных смосей и записывают время удерживания каждого оксигената. Типичные значения времен удерживания приводены в таблице 1.


ГОСТР 56867—2016

11.2 Хроматографический анализ

Вводят представительную аликвоту калибровочнои смеси или образца в газовый хроматограф. Включают регистрирующие и интегрирующие устроиства синхронно с введением образца. Получают хроматограмму и/или отчет интеграции пиков. в которых будут отображаться время удерживания и интегрированная площадь пика каждого обнаруженного оксигената.

11.3 Интерпретация хроматограммы

Для идентификации каждого оксигената сравнивают время удерживания компонентов пробы с результатами калибровки.

11.4 Для калибровки вводят пробу капибровочной смеси с известным содержанием определяемых оксигенатов в газовый хроматограф и снимают показания пламенно-ионизационного детектора.

11.5 Вычисляют коэффициент чувствительности детектора по площади или высоте пика. Вычис- ляют коэффициент отклика для каждого оксигената по результатам нескольких анализов. Предполагается. что среднеарифыетическов значение результатов трех вводов пробы можно использовать для вычисления коэффициента отклика. Вычиспяют коэффициент отклика по формуле

Содержание о«сигената Х ay

Коэффициент отклика для оксигената Х = Ппошадь пика окситаната Х

12 Проведение испытаний

12.1 Отбор проб сжиженного углеводородного газа с использованием крана-дозатора Ма!со для ввода проб в жидком состоянии

12.1.1 При испытании пробы в пробоотборном цилиндре без поршня очищают кран цилиндра до подключения к системе ввода проб газового хроматографа. Для удаления влаги или твердых частиц в вытяжном шкафу переворачивают цилиндр и выпускают небольшую апиквоту образца через кран цилиндра. Перед подключением к системе ввода проб газового хроматографа повышают давление в цилиндре с помощью гелия или азота.

12.1.2 Соединяют пробоотборник с трубкой крана ввода пробы. Закрывают кран выпуска пробы. Открывают кран пробоотборника и позволяют образцу в жидком состоянии заполнить пинию. Медленно открывают и закрывают выпускной кран и позволяют образцу попностью промыть пробоотборную линию. Включают пробоотборный кран газового хроматографа для ввода пробы в предколонку после выравнивания давления.

12.2 Отбор проб газа под низким давлением с использованием крана-дозатора Ма!со для ввода проб в газообразном состоянии

Продувают пробоотборную петлю крана-дозатора для проб предварительно испаренным образцом при постоянном и контролируемом атмосферном давлении. Включают кран-дозатор для ввода пробы в предколонку газового хроматографа после выравнивания давления в пробоотборной петле крана-дозатора и в линии подачи пробы с атмосферным давлением.

13 Вычисления

Вычиспяют содержание каждого оксигената по формуле

Содержание оксигената Х = :Коэффизиент откпика для оксигената Х:.{Ппощадь Пика оксигената Х! 12;

14 Протокол испытаний

В протоколе испытаний указывают содержание индивидуальных оксигенатов в пробе (мг/кг). округленное с точностью до 0,1 мг/кг.

15 Контроль качества

15.1 Проверяют удовлетворительность работы прибора и методики ежедневным проведением анапиза образца контроля качества.

10




ГОСТР 56867—2016

15.2 Если в испытательнои лаборатории для прибора установлены протоколы контроля качест- вагобеслечения качества (ОС!ОА). их можно использовать для контроля достоверности результатов испытаний. Дополнительная информация приведена в приложении Х1.

16 Прецизионность и смещение

16.1 В связи с недостаточным количеством образцов для повторных испытании проб в соответ- ствии стробованиями АСТМ, невозможно установить полную прецизионность метода.

16.2 Временное стандартное отклонение повторяемости определения оксигенатов приведено в таблице 3. Значения установлены на одном стандартном образце н-бутана. содержащем оксигвнаты, который проанализировали 2 1 разв одной лаборатории в течение тридцати дней. Временное стандарт- ное отклонение повторяемости было установлено с использованием абсолютных средневарифметичес- ких значений повторных испытании образца.

Габлина 3 — Повторяемость определеная охсигенатоа

Повторяемость . Содержание моем стандар? на": откпонения

Метилтреп; -бутаговый эфир (МТВЕ!

Бутансн-2

ч-Пропиловый спирт и изопропаноп 2.0 "Совместное зпюирование! 4 /, ad спирт. (COBMECTHOEG втор-бутаноп 2.0 Ъ0. 5.0. 50

2.0 2.0

16.3 Смещение

Смещение не установлено. т. к. отсутствуют стандартные образцы. пригодные для определения смещения настоящего мотода.


ГОСТР 56867—2016

Приложение Х1 {справочное}

Протокол контроля качества

Х1.* Проверяюти контролируют стабильность и точность приберз. регулярчо знализируя образиы кон"роля качества ОС;

Х1.*.1 Тип истользуемого образца ОС должен быть идентачен ачапизируемому образу Спедуе” иметь достаточный залас однеродного и стабильного при хранечии образиа ОС ча предпопагаемьй лесиод ‚снтрогя качества.

Х1. 2 Периодичность оспытаний образца ОС зависит ст критичности анализа стабиль-сста проделуры испытаний и требозаний заказчихв. Какпоавило образец ОС анапизируют каждый день при проведении испытаний. Пергодичыссть проверки образца ОС можно увеличить, если анализируе-ся большсе количество сбраззов При подтверждении лроцессз стабильности испытании периодичность прозерки образца ОС можно снизить

Х!.2 Регистрирую” результаты анализа образиз ЧС с помощью контрольных «арт или другим статестически эквивапентным метсдом контроля прочесса измерения. Для контроля образца ОС и методов построения графиьов Д 6299 и ММЕ ГА?!

Х!.2 1 Перед использованием контрольнси карты образца Я С дпя оценки стабильности процесса измерения и статистического контроля пользова"ель методз должен иметь не менее 15 подходящих измерений для вычисления среднеарифметического значения и контрольных пределов для образиа ОС

Х1.22 Следует анализировать любой результатизмерения обрэзца ОС вне «онтрольных пределоа для установления причины ст«лонения 11 результатам анализа возмсжча калибровка прибора и другие кооректирующие процедуры.

Х1.2.3 Сравнивают повторяемость для образца ОС с приведеннся прецизионностью по настоящему стач- дарту.

МНЛ ?А Руководство по представлених результатов знагиза данчьх и контрольных карт. /-е издание, ACTIN IMNL 7A, Macuaion presentatan of cata and cortrei chart analys.s, 7 edition, ASTM International, 2CU2)

12


ГОСТР 56867—2016

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных стандартов АСТМЫ национальным стандартам Российской Федерации

Габлича ДА. 1

Обозначяние и наименование соответствую его нзчионального стандарта

АСМ Д 1265-11 О ПОНИ АСТМ Д 1835-13 АСТМ Д 41/5— 14

Обозначение ссылочного стандарта АСТМ Стелень соответствия

АСТМ Д 6849— 13 АСТМЕ 355—9612014}

ACTM Q 6299—13

* Соответствующий начиональный стандарт отсутствует До е’с утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язы« данного стандарта АСТМ Перевод даннсгс стандарта АСТМ налсдится а Федеральном информационном фонде технических регламентов и стаздартов.


ГОСТР 56867—2016

УДК 661 716.3.543.544.32.006.354 ОКС 75.160.20

Ключевые слова: углеводороды С. —С.. определение содержания оксигенатов, газовая хроматография. пламенно-ионизационный детектор




Редактор Л.И. Нэальмова Техническии редактор В ©. Фотзева Короентор В Е. Нестерова Компьютерная верстка А.!/ Золотаревои

Сдано в набор 220325! Подписано а печать 29032518 Формат 60. ну Гарнитура Аризл

Yon печ л. 2,37. г 1.75 Тррам 34 3x1 Barn. 4888

Издано и отлечатанс во ФГУЛ ‚СТАНДАРТИНФОРМ.. 123995 Москва, Гранатный пер. <

awa gostnfo tu cu


Похожие документы