Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ 32689.2-2014… - ГОСТ 32689.2-2014 Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для газохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 2. Методы экстракции и очистки…

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС) INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION. METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC) ГОСТМ Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й 32689.2—С Т А Н Д А Р Т 2014 Продукция пищевая растительного происхождения МУЛЬТИ МЕТОДЫ ДЛЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТКОВ ПЕСТИЦИДОВ Ч а с т ь 2 Методы экстракции и очистки(EN 12393-2:2008, NEQ) Издание официальное № в ш Стандарт» |ф щ и 201 вкружевные перчатки без пальцев
ГОСТ 32689.2—2014Предисловие Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стан­ дартизации установлены ГОСТ 1.0—92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные по­ ложения» и ГОСТ 1.2—2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосудар­ ственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены» Сведения о стандарте 1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным образовательным учреждением высшего про­ фессионального образования «Московский государственный университет пищевых производств» (ФГБОУ ВПО «МГУПП») 2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт) 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (про­ токол от 25 июня 2014 г. No 45) За принятие проголосовали. К р а тко е н а и м е н о в а н и е с тр а н ы К о д с тр а н ы по С о кр а щ е н н о е н а и м е н о в а н и е н а ц и о н а л ь н о го по М К (И С О 3 1 6 6 ) 0 0 4 - 9 7 М К (И С О 3 1 6 6 )0 0 4 -9 7 о р га н а п о с та н д а р ти за ц и и Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Киргизия KG Кыргызстандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт Узбекистан UZ Узстандарт 4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 19 августа 2014 г. No 894-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32689.2—2014 введен в действие в качестве на­ ционального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г. 5 Настоящий стандарт соответствует региональному стандарту EN 12393-2:2008 Foods of plant origin — Muttiresidue methods for the gas chromatographic determination of pesticide residues — Part 2: Methods for extraction and cleanup (Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для гаэохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 2. Методы экстракции и очистки) Степень соответствия — неэквивалентная (NEQ) 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕИнформация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информаци­онном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячноминформационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или от­ мены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячноминформационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведом­ление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользованияна офи­циальном сайте Федералыюго агентства по техническому регулированию и метрологии в сетиИнтернет© Стандартинформ. 2015 В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроиз­ веден, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии II
ГОСТ 32689.2—2014Содержание 1 Область применения.......................................................................................................................................... 1 2 Нормативные ссы лки......................................................................................................................................... 1 3 Краткое описание.............................................................................................. 2 4 Общее описание методов экстракции и очистки............................................................................................2 5 Метод L: экстракция с использованием ацетона, жидкость-жидкостная очистка с использованием дихлорметана и очистка на колонке с силикагелем/активированным углем ............................................ 3 6 Метод М: экстракция с использованием ацетона, жидкость-жидкостная очистка с использованием дихлорметана/петролейного эфира и. при необходимости, очистка на адсорбентах (например, FloriB Iе ).................................................................................................................................................................6 7 Метод N. экстракция с использованием ацетона, жидкость-жидкостная очистка с использованием дихлорметана или циклогексанаУэтилацетата и очистка посредством хроматографии на силикагеле...................................................................................................................................................... 9 8 Метод Р: экстракция с использованием этилацетата и. при необходимости, очистка посредством гелевой хроматографии................................................................................................................................. 25 Приложение А (справочное) Среднее содержание воды в сельскохозяйственных культурах и пищевых продуктах.............................................................................................................. 28
ГОСТ 32689.2—2014 М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т Продукция пищевая растительного происхождения МУЛЬТИМЕТОДЫ ДЛЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТКОВ ПЕСТИЦИДОВ Ч а с т ь 2 Методы экстракции и очистки Foods of plant origin. Multiresidue methods for the gas chromatographic determination of pesticide residues. Part 2. Methods for extraction and cleanup Дата введения — 2016—01—011 Область применения Настоящий стандарт распространяется на пищевую продукцию растительного происхождения и устанавливает требования к методам экстракции и очистки проб для газохроматографического опреде­ ления остатков органогалогенных, органофосфорных и (или) органоазотных пестицидов. Настоящий стандарт содержит описание методов экстракции и очистки проб продукции от экс­ трагируемых примесей, мешающих проведению определений, установленных ГОСТ 32689.1 (методыL .M .N и Р). П р и м е ч а н и е — Настоящий стандарт рекомендуется применять в целях апробации и накопления допол­ нительной информации в части его применения.2 Нормативные ссылки В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты: ГОСТ 1770—74 (ИСО 1042—83, ИСО 4788— 80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Ци­ линдры. мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 2603—79 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 4171—76 Реактивы. Натрия сульфат 10-водный. Технические условия ГОСТ 4233—77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 5789—78 Реактивы. Толуол. Технические условия ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 26313—84 Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб ГОСТ 32689.1—2014 Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для га­ зохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 1. Общие положения ГОСТ 32689.3—2014 Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для га­ зохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 3. Идентификация и обеспечение правильности результатов П р и м е ч а н и е — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован п о состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам еже­ месячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (изменен­ ным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку. Издание оф ициальное 1
ГОСТ 32689.2—20143 Краткое описание В определенных случаях допускаются отступления от установленных настоящим стандартом при­ боров. условий экстракции и очистки для достижения более хороших результатов. Подобные отклоне­ ния документируют и проверяют с точки зрения надежности получаемых результатов. Экстракцию остатков пестицидов из матрицы пробы с использованием подходящих растворите­ лей проводят с целью полного их экстрагирования и одновременного, по возможности, более полного удаления растворенных побочных примесей, способных воспрепятствовать определению. В процессе очистки побочные примеси по возможности удаляют из экстракта пробы, в итоге экс­ трагированные остатки пестицидов остаются в растворе, пригодном для количественного определения.4 Общее описание методов экстракции и очистки 4.1 Экстракция Методы экстракции приведены в таблице 1. Т а б л и ц а 1 — Методы экстракции Метод Лабораторная проба Е. г Объем растворителя V. см3 Соотношение EIV. т/см3L 100 Ацетон: 200 1/2М 100 Ацетон: 200 1/2N 100а Ацетон: 200 1/2Р 50 Этилацетат: 100 1/2 а Имеет значение только в том случае, если содержание воды в матрице составляет более 70 %. 4.2 Очистка 4.2.1 Ж идкость-жидкостная очистка Два способа жидкость-жидкостной очистки (с добавлением воды (методы L. N) и без добавления воды (метод М)] приведены в таблице 2. Т а б л и ц а 2 — Жидкость-жидкостная очистка Объем добавления воды Объем растворителя V, Метод Лабораторная проба Л. см3 Соотношение AIWW. см3 см3L 50 (=20 %) 250 50 1/5М 80 0 200N 200 ха 100 - аа Зависит от содержания воды в матрице. 4.2.2 Адсорбционная колоночная хроматография Адсорбционную колоночную хроматографию в качестве способа очистки применяют в методах L, М и М с различными адсорбирующими средствами, силикагелем, активированным углем, адсорбентом Florisil8’*, которые используют по одному или комбинированно. 4.2.3 Хроматография с гелевой фильтрацией с использованном смолы BioBoads'- S-X3* Хроматографию с гелевой фильтрацией с использованием смолы BioBeads® S-X3* применяют в методе N или. при необходимости, методе Р. * Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 2
ГОСТ 32689.2—20145 Метод L: экстракция с использованием ацетона, жидкость-жидкостнаяочистка с использованием дихлорметана и очистка на колонкес силикагелем/активированным углем 5.1 Краткое описание Измельченную лабораторную пробу гомогенизируют о ацетоне, затем гомогенат подвергают фильтрации. Полученный фильтрат разбавляют водой и добавляют дихлорметан. Органическую фазу концентрируют и хроматографируют на колонке с силикагелем/активированным углем. Остатки пести­ цидов вымывают элюирующей смесью дихлорметана:толуола:ацетона. Элюат концентрируют и под­ вергают газохроматографическому определению. 5.2 Реактивы и материалы 5.2.1 Все реактивы и материалы должны быть пригодны для определения остатков пестицидов и соответствовать ГОСТ 32689.1 (раздел 4). 5.2.2 Ацетон по ГОСТ 2603. 5.2.3 Дихлорметан. х. ч. 5.2.4 л-Гексан. х. ч. 5.2.5 Толуол по ГОСТ 5789. 5.2.6 Смесь для элюирования: дихлорметан/толуол/ацетон в объемных соотношениях 5:1:1. 5.2.7 Натрия хлорид по ГОСТ 4233. насыщенный раствор. 5.2.8 Натрия сульфат по ГОСТ 4171. прокаленный до температуры 500 °С и выдержанный при этой температуре не менее 4 ч. затем охлажденный и хранящийся в закрытой емкости. 5.2.9 Уголь активированный. 5.2.10 Силикагель 60 для колоночной хроматографии с размером частиц от 63 до 200 мкм (70-230 мсш). 5.2.11 Адсорбент Celite® 545* (по выбору). 5.2.12 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. 5.2.13 Допускается применение других реактивов и материалов по качеству не хуже выше­ указанных. 5.3 Оборудование 5.3.1 Обычные лабораторные приборы, соответствующие ГОСТ 32689.1. а также нижеследующие. 5.3.2 Смеситель высокоскоростной (не менее 500 об/мин) или стержень для гомогенизации с под­ ходящей емкостью для смешивания. 5.3.3 Испаритель ротационный с водяной баней с возможностью установки температуры на 40 °С. 5.3.4 Колонка хроматографическая с пористой стеклянной пластинкой и краном из политетра­ фторэтилена (PTFE) с внутренним диаметром 25 мм и длиной 400 мм. 5.3.5 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25. 50, 250 см3 любого исполнения поГОСТ 1770. 5.3.6 Допускается применение другого оборудования с метрологическими и техническими харак­ теристиками не хуже вышеуказанных. 5.4 Подготовка пробы Отбор и подготовка проб по ГОСТ 26313 и ГОСТ 32689.1. Лабораторные пробы — цельные спелые плоды, корнеплоды и листовые овощи — измельчают ручным способом (например, с помощью ножа) на мелкие кусочки и тщательно перемешивают. 5.5 Подготовка колонки В колонку (см. 5.3.4) добавляют дихлорметан на высоту приблизительно 1 см. 5 г силикагеля (см. 5.2.10) смешивают с 15 см3 смеси для элюирования (см. 5.2.6) и полученную суспензию выливают в колонку. Жидкость, находящуюся сверху, сливают. Затем 15 г силикагеля и 1 г активированного угля смешивают в стакане вместимостью 50 см3 и медленно добавляют 35 см3 смеси для элюирования. ' Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 3
ГОСТ 32689.2—2014 П р и м е ч а н и е — Добавляют не более 35 см3 смеси для элюирования, поскольку в противном случав су­ спензия при добавлении расслаивается — это приводит к тому, что элюционная смесь очень медленно протекает через колонку. Предупреждение! Происходит интенсивное выделение тепла! Суспензию активированного угля/силикагеля со смесью для элюирования подают при постоянном помешивании через воронку, сначала медленно, а затем за одну заливку при открытом кране колонки на уже помещенный в нее силикагель. Для промывки колбы используют элюат. который уже прошел через колонку. Сливают смесь для элюирования до высоты приблизительно 2 см над уровнем адсор­ бента. Колонку закрывают 5 г сульфата натрия, добавляемого малыми порциями, и предварительно промывают 50 см3 смеси для элюирования. 5.6 Экстракция 100 г измельченной лабораторной пробы взвешивают в стакане вместимостью 1 дм3, добавляют 200 см3 ацетона и смесь гомогенизируют в течение 30 с. Если необходимо, дополнительно используют адсорбент Celite® 545* для последующей фильтрации. Стержень для гомогенизации ополаскивают 50 см3 ацетона, этим же ацетоном в дальнейшем про­ мывают стакан и воронку Бюхнера. Гомогенат фильтруют под вытяжным шкафом через увлажненную фильтровальную бумагу в воронке Бюхнера. Осадок на фильтре промывают 50 см3 ацетона, использо­ ванного ранее для ополаскивания. Фильтрат встряхивают и с помощью мерного цилиндра определяют его объем. Затем берут одну пятую часть полученного фильтрата и сильно встряхивают в течение 2 мин с 250 см3 дистиллирован­ ной воды. 25 см3 раствора хлорида натрия (см. 5.2.7) и 50 см3 дихлорметана в делительной воронке вместимостью 1 дм3. Если смесь встряхивается недостаточно сильно, то степень извлечения может существенно снизиться. После встряхивания отделяют дихлорметановый раствор (фазу), а к остав­ шемуся раствору (фазе) добавляют еще 50 см3 дихлорметана и повторяют встряхивание. Полученные растворы (фазы) дихлорметана объединяют и высушивают в течение 30 мин над 30 г сульфата натрия (см. 5.2.8). Высушенный раствор фильтруют через фильтровальную бумагу. Делительную воронку и фильтровальную бумагу трижды промывают 30 см3 дихлорметана. Фильтрат концентрируют приблизи­ тельно до 2 см3 и остаток растворителя удаляют путем поворота колбы в руке. Остаток растворяют в 10 см3 дихлорметана. 5.7 Очистка Полученный согласно 5.6 экстрагированный раствор дихлорметана количественно переносят в подготовленную колонку и промывают колбу 5 см3 дихлорметана. Уже прошедшую через колонку жидкость, а затем и элюат собирают в круглодонной колбе вместимостью 250 см3. Колонку элюируют посредством 140 см3 смеси для элюирования (см. 5.2.6). Объединенные элюаты концентрируют при­ близительно до 30 см3, переносят в круглодонную колбу вместимостью 50 см3 и вновь концентрируют приблизительно до 2 см3. Сначала опорожняют приемник ротационного испарителя. Раствор нельзя выпаривать до сухого состояния. Раствор количественно переносят в градуированную пробирку (кол­ бу) вместимостью 5.0 см3. Колбу промывают л-гексаном. который также сливают в пробирку, объем в которой доводят до 5.0 см3. Полученный раствор используют для определения остатков пестицидов с помощью подходящей газохроматографической системы. 5.8 Межлабораторные испытания В таблице 3 представлены комбинации матриц/активные вещества пестицидов, которые испыты­ вались в ходе межлабораторных испытаний**. * Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. ** В межлабораторных испытаниях использовали активированный уголь и силикагель в соответствии с 5.2.10. 4
ГОСТ 32689.2—2014 Т а б л и ц а 3 — Активные вещества пестицидов и матрицы Савойская Желтый Активные вещества пестицидов Морковь Картофель Шпинат Помидоры капуста горох Бромофос + + — — + — Бромпропилат — — — + 4 — Калган — — — — + — Хлорпрофам — + — — — — Хлорлирифос — — — 4 4 — Киперметркн — — — 4 — — о.р’-ДДЕ 4- — — — — — р.р'-ДЦЕ 4 — — 4 — — о,р’-ДДТ 4 — — — — — р.р’-ДЦТ + — — — 4 — Диацинон ♦ — 4 — — 4 Дихлофлуанид + — — — — — Дикофол — — — 4 4 — Дилдрин 4- 4* 4 4 4 4 «-Эндосульфан — — — — + — (’.-Эндосульфан — — — + 4 — Эндосульфан-сульфат — — — ♦ + — Эндрин — — — — 4 — Этион — — — — 4 — Фенаримол — — — 4 — — Фенитротион 4 — 4 — — — Фенпропатрин — — — 4 — — Фольлет — — — 4 — — «-ГХЦГ — — — — 4 — у-ГЦХГ (линдан) + 4 4 + + 4 Гептахлор-эпокс*ад 4- — 4 — — — Ипродион — — — 4 — — Малатион — — — + — + Мекарбам — — — + — — Паратион 4- — + + + — Перметрин — — — + — — Фосалон + — — + — + Пиримифос-мвтил — + — + + + Процимидон — — — — + — Профам — + — — — — Квинтоцен — — — + — + Тетрадифон — — — — + — Толклофос-метил — — — + — — Винклозолин + + — + + — 5
ГОСТ 32689.2—2014 5.9 Область применения Посредством метода L определяют следующие пестициды: алдрин, о.р'-ДДТ. флуородифен. форат, аметрин. р'-ДДТ, флуванил. фосалон. аитрацин, дельтаметрин, фольпет. пиримифосметил. ацимфосэтил. десметрин, фонофос. лроцимидон, ацинфосметил, диалифос, формотион, профонофос. аципротрин. диазинон, а-ГХЦГ. профлюралин. бифентрин. дихлобенил. р-ГХЦГ, прометрин. бромацил, дихлофентион. гептахлор, пропазин, бромофос. дихлофлуанид. гептахлорэпоксид. профам. бромофосэтил, дихлорвос, гептенофос. пропизамид, бромпропилат. дикофол. иодфенфос, протиофос. бупиримат. дилдрим. ипродион. пираэофос. каптафол. диметахлор, изофенфос. пиретрум, каптан. диметоат. линдан. квиналфос. карбофенотиом. диоксатиом, малаоксон, квимтоцен, хпорбензид, дисульфотон, малатион, симазин. хлорбензилат. диталимфос. мекарбам. сульфотеп, хлорфензол. н-эндосульфан, металаксил. текназен. хлорфенвинфос. р-эндосульфан. метазахлор. тербацил. хлорфлюренол. эндосульфан-сульфат, метидатион. тербуфос, хлорпрофам. этион, метопротрин. тербутрин, хлорпропилат, этопрофос. метоксихлор. тетрахлорвинфос. хлорпирифос. этримфос. метолахлор. тотрадифон. хлор- пирифос-метил. фенамифос. метрибуцин, тетраметрин. хлортал, фенаримол. мевинфос. тетрасул, хлортиофос. феюслорфос. налед. тионацин. цианазин. фенитротион. нитрофен. толклофос-метил. цианофенфос. фенпропатрин. параоксон, толифлуанид. цианофос, фензон, паратион, триадимефон, циф- лутрин, фенсульфотион, ларатион-метил. триаллат. л-цигалотрим. фентион, пендиметалин. триазофос, циперметрин, фенвалерат. перметрин. трихлоронат. р, р'-ДДТ. флухлоралин, пертан, трифлуралин, о.р’-ДДЕ, флуцитринат. фенкаптон, винклозолин. р, р'-ДДЕ.6Метод М: экстракция с использованием ацетона, жидкость-жидкостнаяочистка с использованием дихлорметана/петролейного эфира и, принеобходимости, очистка на адсорбентах (например, Florisil®*) 6.1 Краткое описание Измельченную лабораторную пробу гомогенизируют в ацетоне, экстракт подвергают фильтрации. В полученный фильтрат добавляют смесь петролейного эфира и дихлорметана. затем в нее добавляют дмхлорметан. Органическая фаза может быть впрыснута непосредственно без очистки в газовый хро­ матограф с подходящим детектором или может быть подвергнута очистке на колонке с адсорбентом (например. Rorisif®*). Элюаты концентрируют и испытывают на газовом хроматографе. 6.2 Реактивы и материалы 6.2.1 Все реактивы и материалы должны быть пригодны для определения остатков пестицидов и соответствовать ГОСТ 32689.1 (раздел 4). 6.2.2 Ацетон по ГОСТ 2603. 6.2.3 Эфир летролейный с температурой кипения от 40 °С до 60 °С. 6.2.4 Натрия хлорид по ГОСТ 4233, прокаленный до температуры 500 °С и выдержанный при этой температуре не менее 4 ч, затем охлажденный и хранящийся в закрытой емкости. 6.2.5 Дихлорметан. х. ч. 6.2.6 Ацетонитрил для ВЭЖХ. 6.2.7 Натрия сульфат по ГОСТ 4171 после отжига при температуре 500 °С и выдержанный при этой температуре не менее 4 ч. затем охлажденный и хранящийся в закрытой емкости. 6.2.8 Адсорбент Rorisil®* или аналогичный с размером частиц от 150 до 250 мкм (60—100 меш). П р и м е ч а н и е — Адсорбент выдерживают в течение 5 ч при температуре от 130 °С до 135 °С. затем ох­ лаждают в эксикаторе и хранят в герметично закупоренной емкости. Он сохраняет свою активность в течение че­ тырех дней, но может быть активизирован вновь тем же способом. Активность периодически перепроверяют путем элюирования стандартных веществ согласно описанному способу. 6.2.9 Эфир диэтиловый. не содержащий пероксида, стабилизированный этанолом концентра­ цией 2 об. %. 6.2.10 Смесь для элюирования А: диэтиловый эфир/петролейный эфир в объемном соотноше­ нии 6:94. * Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 6
ГОСТ 32689.2—2014 6.2.11 Смесь для элюирования Б: диэтиловый эфир/петролейный эфир в объемном соотноше­ нии 15:85. 6.2.12 Смесь для элюирования В: диэтиловый эфир/петролейный эфир в объемном соотноше­ нии 50:50. 6.2.13 Смесь для элюирования Г: дихлорметан/петролейный эфир в объемном соотношении 20:80. 6.2.14 Смесь для элюирования Д: дихлорметан/петролейный эфир/ацетонитрил в объемном со­ отношении 50:49.65:0,35. 6.2.15 Смесь для элюирования Е: дихлорметан/петролейный эфир/ацетонитрил в объемном со­ отношении 50:48.5:1.5. Допускается применение других реактивов и материалов по качеству не хуже вышеуказанных. 6.3 Оборудование 6.3.1 Обычные лабораторные приборы, соответствующие ГОСТ 32689.1, а также нижеследую­ щие. 6.3.2 Смеситель высокоскоростной (не менее 500 об/мин) или стержень для гомогенизации с под­ ходящей емкостью для смешивания. 6.3.3 Колонка хроматографическая с краном из политетрафторэтилена (ПТФЭ) с внутренним диа­ метром 22 мм и длиной 300 мм. 6.3.4 Испаритель Кудерна—Даниша или аналогичный. 6.3.5 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25. 50, 250 см3 любого исполнения поГОСТ 1770. 6.3.6 Допускается применение другого оборудования с метрологическими и техническими харак­ теристиками не хуже вышеуказанных. 6.4 Подготовка пробы Пробу измельчают на мелкие кусочки и тщательно перемешивают для получения гомогенной ла­ бораторной пробы. Если содержание воды в лабораторной пробе составляет менее 30 % (высушенные фрукты и овощи, концентрированные продукты с массовой долей растворимых сухих веществ более 70 %). то его следует скорректировать путем добавления воды приблизительно до 80 %. 6.5 Экстракция 100 г лабораторной пробы (т ) помещают в емкость для смешивания (см. 6.3.2), добавляют 200 см3 ацетона и смешивают на высокой скорости в течение 3 мин. Смесь пропускают через воронку Бюхнера, содержащую увлажненную ацетоном фильтровальную бумагу, и фильтруют при пониженном давлении в колбу Бюхнера. Измеряют объем фильтрата. 80 см3 полученного фильтрата переносят в делительную воронку вместимостью 1 дм3, содержа­ щую 100 см3 дихлорметана и 100 см3 петролейного эфира (см. 6.2.3). Смесь встряхивают в течение 3 мин. После разделения фаз нижнюю водную фазу переносят в другую делительную воронку вмести­ мостью 1 дм3. Верхнюю органическую фазу из первой делительной воронки пропускают через воронку длиной 10 см. содержащую промытый тампон стеклянной ваты и слой сульфата натрия (см. 6.2.7) тол­ щиной 3 см, затем собирают ее в круглодонной колбе. 7 г хлорида натрия (см. 6.2.4) добавляют в водную фазу и смесь встряхивают в течение 30 с до растворения хлорида натрия. Добавляют 100 см3 дихлорметана и смесь встряхивают вручную в течение 3 мин. После разделения фаз водную фазу переносят в третью делительную воронку, а ор­ ганическую фазу снова высушивают над тем же самым сульфатом натрия. К содержимому третьей делительной воронки добавляют 100 см3 дихлорметана. вместе с ним встряхивают в течение 3 мин, органическую фазу отделяют, а водную фазу выбрасывают; органическую фазу высушивают над тем же самым сульфатом натрия. Сульфат натрия промывают 50 см3 дихлорметана. и все органические фазы концентрируют до 2 см3. Добавляют 100 см3 петролейного эфира. Раствор вновь концентрируют до 2 см3, и процесс повторяют до тех лор. пока весь дихлорметан не исчезнет. Добавляют 20 см3 ацетона и раствор снова концентрируют до 2 см3 (VeBd). Этот концентрат может быть непосредственно инжектирован в газовый хроматограф, который ос­ нащен детектором Холла (HECD). азотно-фосфорным детектором (NPD) или пламонно-фотометриче- 7
ГОСТ 32689.2—2014 ским детектором (FPD). В некоторых случаях рекомендуется проведение очистки согласно методу М, или методу М2 для определения с использованием детектора электронного захвата (ECD). Для этого лабораторную пробу концентрируют ацетоном до 1 см3 (вместо 2 см3) и разбавляют летролейным эфи­ ром до 10 см3. 6.6 Очистка 6.6.1 Метод М, В нижнем конце колонки (см. 6.3.3) помещают ватный тампон, после чего последовательно добав­ ляют петролейный эфир (см. 6.2.3) на высоту 20 см, 20 г адсорбента (например. Florisil®*) (см. 6.2.8) и сульфат натрия (см. 6.2.7) на высоту от 1 до 2 см. При этом постукивают по стенке колонки для лучшего заполнения. Затем колонку промывают летролейным эфиром в количестве около 30 см3. Петролейный эфир отбрасывают. Колбу для выпаривания устанавливают под колонкой для сбора элюата. Экстракт, полученный по 6.5. подают и элюируют со скоростью не более 5 см3/мин. Емкость из-под экстракта вторично промывают 5 см3 петролейного эфира, которые также вносят в колонку; затем промывают внутреннюю стенку хроматографической колонки дополнительными малыми порциями петролейного эфира. Экстракт пробы из колонки элюируют 200 см3 элюционной смеси А (см. 6.2.10) со скоростью 5 см3/мин. Затем содержимое колонки элюируют 200 см3 элюционной смеси Б (см. 6.2.11) и в заключе­ ние 200 см3 элюционной смеси (см. 6.2.12). Каждый элюат собирают в отдельный сборник. 6.6.2 Метод М2 Очистку методом М2 проводят в соответствии с 6.6.1 с тем отличием, что экстракт лабораторной пробы из колонки элюируют 200 см3 элюционной смеси Г (см. 6.2.13) со скоростью 5 см3/мин. Затем содержимое колонки элюируют 200 см3 элюционной смеси Д (см. 6.2.14) и в заключение 200 см3 элю­ ционной смеси Е (см. 6.2.15). 6.6.3 Элюаты, полученные по 6.6.1 или 6.6.2, концентрируют до определенного объема ( Vend), пригодного для проведения газохроматографического определения с использованием детектора элек­ тронного захвата (ECO), и используют для определения остатков пестицидов с помощью подходящей газохроматографической системы. 6.7 Обработка результатов Эквивалент лабораторной пробы в аналитическом растворе р, мг/см3, рассчитывают по формуле 80 /л р = ------- W------ v — ' 2 0 0 + — -1 0 (1) где 80 — объем фильтрата, см3; 200 — объем элюата. см3;W — объем воды в пробе, см3;6W — плотность воды, мг/мм3; 10 — уменьшение объема аналитического раствора, см3;т — масса пробы, г (100 г);Vgna — объем экстрагированного раствора после концентрирования, равный 2 см3. Если для экстракции используют 200 см3 ацетона, применительно к лабораторным пробам, содер­ жащим воду массовой долей от 80 до 95 %. при расчете принимают во внимание уменьшение объема аналитического раствора, равное 10 см3. Среднее содержание воды в некоторых сельскохозяйствен­ ных культурах и продуктах питания приведено в таблице А.1 (приложение А). Содержание воды в боль­ шинстве свежих фруктов и овощей может быть принято 85 %. П р и м е ч а н и е — Эквивалент лабораторной пробы в аналитическом растворе для очистки с использовани­ ем адсорбента Florisil6’* или для непосредственного газохроматографического испытания можно точно рассчитать путем измерения общего объема первоначального ацетонового экстракта. * Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 8
ГОСТ 32689.2—20147 Метод N: экстракция с использованием ацетона, жидкость-жидкостнаяочистка с использованием дихлорметана или циклогексана/этилацетатаи очистка посредством хроматографии на силикагеле 7.1 Краткое описание Размельченную лабораторную пробу гомогенизируют в ацетоне. При этом добавляют воду в та­ ком количестве, чтобы с учетом естественного содержания воды в лабораторной пробе соотношение ацетон/вода во время экстракции составило бы в объемных долях 2:1. Гомогенат подвергают фильтра­ ции. Аликвотную долю фильтрата насыщают хлоридом натрия, разбавляют дихлорметаном. при этом избыток воды отделяют. Альтернативно в гомогенат добавляют хлорид натрия и смесь циклогексана и этилацетата, затем смесь интенсивно перемешивают. Остаток при выпаривании органической фазы очищают посредством гелевой хроматографии на смоле BioBeads6' S-X3* (полистирольный гель) со смесью циклогексана и этилацетата в качестве элю- ционного средства. Фракцию с остатками концентрируют и испытывают непосредственно на газовом хроматографе с фосфорным или азотным детектором. Для испытания с детектором захвата электронов в некоторых случаях может потребоваться дополнительная очистка на малой колонке с силикагелем. На этом этапе очистки пестициды разделяют на несколько фракций, в результате чего появляются до­ полнительные возможности по идентификации. Для определения остаточных количеств пестицидов применяют подходящую газохроматографи­ ческую систему в соответствии с требованиями ГОСТ 32689.3. 7.2 Реактивы и материалы 7.2.1 Все реактивы должны быть пригодны для определения остатков пестицидов и соответство­ вать ГОСТ 32689.1 (раздел 4). 7.2.2 Ацетон по ГОСТ 2603. 7.2.3 Дихлорметан, х. ч. 7.2.4 Этилацетат. х. ч. 7.2.5 Циклогексан, х. ч. 7.2.6 Смесь для элюирования (гелевая хроматография): циклогексан/этилацетат в объемном со­ отношении 1:1. 7.2.7 л-Гексан. х. ч. 7.2.8 Изооктан, х. ч. 7.2.9 Толуол, х. ч. 7.2.10 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, полученная в стеклянных дистилляторах. 7.2.11 Элюент 1: л-гексан/толуол в объемном соотношении 65:35. 7.2.12 Элюент 2: толуол. 7.2.13 Элюент 3: толуол/ацетон в объемном соотношении 95:5. 7.2.14 Элюент 4: толуол/ацетон в объемном соотношении 80:20. 7.2.15 Элюент 5: ацетон. 7.2.16 Натрия хлорид по ГОСТ 4233 после отжига при температуре 500 °С и выдержанный при этой температуре не менее 4 ч, затем охлажденный и хранящийся в закрытой емкости. 7.2.17 Натрия сульфат по ГОСТ 4171. порошок, после отжига при температуре 500 °С и выдер­ жанный при этой температуре не менее 4 ч. затем охлажденный и хранящийся в закрытой емкости. 7.2.18 Смесь солей: сульфат натрия и хлорид натрия в весовом соотношении 1:1. 7.2.19 Адсорбент Celite® 545*. 7.2.20 Силикагель 60 для колоночной хроматографии с размером частиц от 63 до 200 мкм (70— 230 меш). деактивированный с помощью 1.5 см3 воды. Силикагель выдерживают не менее 5 ч при температуре 130 °С. затем охлаждают в эксикаторе и хранят в герметично закупоренной емкости в эксикаторе. В колбу Эрленмейера вместимостью 300 см3 (с притертой пробкой) к 98,5 г высушенного силикагеля по капле добавляют 1,5 см3 воды из бюретки с постоянным изменением направления. Колбу Эрленмейера сразу же закрывают пробкой, сильно встря­ хивают в течение 5 мин. пока комочки не перестанут быть заметны, и затем встряхивают на встряхива­ ющем механизме в течение 2 ч. Адсорбент хранят в герметично закрытой емкости. ' Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 9
ГОСТ 32689.2—2014 7.2.21 Вата стеклянная, тщательно промытая ацетоном. 7.2.22 Вата хлопковая, тщательно промытая ацетоном. 7.2.23 Смола BioBeads® S-X3’ с размером частиц от 38 до 75 мкм (200—400 меш). 7.2.24 Бумага быстрофильтрующая диаметром б и 13,5 см для быстрого фильтрования, тщатель­ но промытая ацетоном. 7.2.25 Допускается применение других реактивов и материалов по качеству не хуже вышеука­ занных. 7.3 Оборудование 7.3.1 Обычные лабораторные приборы, соответствующие ГОСТ 32689.1, а также нижеследую­ щие. 7.3.2 Смеситель высокоскоростной (не менее 500 об/мин) или стержень для гомогенизации с под­ ходящей емкостью для смешивания. 7.3.3 Испаритель ротационный с водяной баней. 7.3.4 Прибор для колоночной гельхроматографии, например Autoprep® 1001* или Autoprep® 1002* с колонкой с внутренним диаметром 25 мм. длиной 50 см и с двадцатью тремя пробоотборниками вме­ стимостью 5 см3. Колонку заполняют смолой BioBeads® S-X3* массой 50 г. в течение ночи проводят промывку элю­ ирующей смесью по 7.2.6. высота заполнения должна быть около 32 см; изготовление колонки — по 7.5.3.2. 7.3.5 Колонка для хроматографии с внутренним диаметром 7 мм. длиной 230 мм, с вытянутым острием. 7.3.6 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 250 см3 любого исполнения поГОСТ 1770. 7.3.7 Допускается применение другого оборудования с метрологическими и техническими харак­ теристиками не хуже вышеуказанных. 7.4 Экстракция 7.4.1 Продукция растительного происхождения и другие продукты питания с массовой д о ­ лей воды более 70 % Измельченную продукцию в количестве 100 г (т ) с содержанием воды х % (=х г/100 г) гомогенизи­ руют в смесителе (см. 7.3.2) с добавлением (10Q-X) г воды и 200 см3 ацетона в течение 3 мин. 7.4.2 Продукция растительного происхождения с низким содержанием воды Берут от 10 до 50 г ( т ) сухих или высушенных продуктов растительного происхождения с содер­ жанием воды х % (= х г/100 г) (например, от 25 до 50 г в случае сушеных фруктов и овощей, от 10 до 20 г в случае пряностей и чая. 50 г в случае злаков). Затем добавляют столько воды, чтобы в общей сложности получилось 100 г. Добавленное количество воды W, г, рассчитывают по формуле lO O -jm jQ 100 ' (2) где 100 — масса анализируемого раствора, г;т — масса лабораторной пробы, г; х — содержание воды в 100 г лабораторной пробы, г. Лабораторную пробу и воду смешивают и оставляют настаиваться в течение 10—20 мин. Затем добавляют 200 см3 ацетона и смесь гомогенизируют в течение 3 мин. 7.5 Очистка 7.5.1 Очистка с использованием дихлорметана Добавляют 10 г адсорбента (например. Celite® 545*) к лабораторной пробе, полученной по 7.4.2, смесь гомогенизируют снова в течение 10 с. Полученный согласно 7.4.1 или 7.4.2 гомогенат фильтруют в воронке Бюхнера через фильтро­ вальную бумагу (см. 7.2.24) при небольшом разрежении, пока не соберется более 200 см3 фильтрата. * Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 10
ГОСТ 32689.2—2014 Чтобы избежать потерь, связанных с испарением ацетона, рекомендуется создавать только небольшое разрежение (вакуум). Осадок на фильтре может осушиться не полностью. Берут 200 см3 собранного фильтрата (VR i), помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3. Добавляют 20 г хлорида натрия (см. 7.2.16) и смесь сильно встряхивают в течение 3 мин. За­ тем добавляют 100 см3 дихлорметана. смесь встряхивают в течение 2 мин. затем на 10 мин оставляют в покое для разделения фаз. Нижнюю водную фазу отбрасывают. Органическую фазу смешивают в кол­ бе с 25 г сульфата натрия (см. 7.2.17). оставляют на 30 мин при периодическом перемешивании и затем фильтруют через воронку с ватным тампоном (см. 7.2.22). покрытым слоем сульфата натрия толщиной 3 см. Фильтрат собирают в круглую колбу вместимостью 500 см3, а разделительную воронку и фильтр дважды промывают 20 см3 этилацетата. Раствор концентрируют в ротационном испарителе (см. 7.3.3) до 2 см3. Последние остатки растворителя удаляют путем подачи слабого потока азота. 7.5.2 Очистка с использованном циклогоксана/этилацстата Полученный в соответствии с 7.4.1 или 7.4.2 гомогенат смешивают с 35 г хлорида натрия (см. 7.2.16) и точно со 100 см3 элюционной смеси по 7.2.6. затем смесь снова гомогенизируют в течение 1 мин. После того как фазы отчетливо отделились, верхнюю органическую фазу отбирают для дальней­ шего использования. При недостаточном или длящемся слишком долго (более 30 мин) разделении фаз смесь подвергают центрифугированию. Точно 200 см3 (Уд,) полученной органической фазы фильтруют через ватный тампон (см. 7.2.22), покрытый сульфатом натрия массой 100 г (см. 7.2.17). Фильтрат собирают в круглодонную колбу вме­ стимостью 500 см3. Цилиндр и стеклянную воронку с ватным тампоном четыре раза промывают 20 см3 элюционной смеси (см. 7.2.6). Полученный фильтрат концентрируют посредством ротационного испарителя (см. 7.3.3) до влаж­ ного остатка (не до сухого состояния). 7.5.3 Очистка посредством гелевой хроматографии 7.5.3.1 Общие указания Если экстракты достаточно чистые, чтобы обеспечить возможность получения хроматограмм без существенных помех, обусловленных матрицей, очистку гельхроматографией можно не проводить. Однако проведенные межлабораторные испытания (см. 7.7 и 7.8) были получены с использованием очистки с помощью гельхроматографии. Альтернативные типы и размеры хроматографических коло­ нок. отличные от описанной в 7.3.4, могут использоваться, если согласованы условия и если может быть показано, что они приводят к сравнимым результатам. 7.5.3.2 Набивка колонки с фильтрующим гелем 50 г смолы BioBeads1* S-X3* оставляют на ночь для замачивания в смеси для элюирования по 7.2.6. Суспензию помещают за одну заливку в колонку вместимостью приблизительно 180 см3. Как только гель (без пузырьков воздуха) осядет до высоты заполнения приблизительно 32 см. вводят пор­ шень. который опускают до геля и закрепляют винтом. Если гель после длительной эксплуатации еще уплотнится, поршень должен быть соответствующим образом переставлен (принимают во внимание инструкции производителя). 7.5.3.3 Контроль элюционного объема Перед первым использованием для каждой колонки с гелем контролируют диапазон объема элю­ ирования на нескольких пестицидах и с использованием подходящих сырых экстрактов в соответствии с таблицей 4. Т а б л и ц а 4 — Диапазоны объемов элюирования при гелевой хроматографии и очистке пестицидов на колонке с силикагелем С и л и к а гс л ь н ы с эп ю а ты Д и а п а зо н о б ъ е м а Н а и м е н о в а н и е п е с ти ц и д а э л ю и р о в а н и я , с и 3 1 2 3 4 5 Ацефат 1 1 5 — 1 4 5 0 0 0 0 5 Аклонифен 1 1 5 — 1 4 5 0 5 0 0 0 Алахпор 1 2 5 — 1 5 0 0 0 5 0 0 ' Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 11
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 Диапазон объема С или нагельные элюаты Наименование пестицида элюирования, см3 1 2 3 4 5 Алдрин 120— 150 5 0 0 0 0 Аметрин 115— 190 0 0 1 3 0 Амидитион 115— 145 0 0 0 4 3 Анилазин3 105— 135 0 0 5 0 0 Антрахион 145— 185 0 2 4 0 0 Антрацин 110— 135 0 0 4 3 0 Ацинфос-этил 130— 160 0 0 5 0 0 Ацинфос-метил 145— 180 0 0 4 0 0 Азоксистробин 120— 155 0 0 0 5 0 Бенфлуралин 100— 130 5 0 0 0 0 Бензоилпроп-этил 125— 150 0 3 3 0 0 Бифенохс 115— 150 0 3 3 0 0 Бифенгрин 090— 120 0 5 0 0 0 Бинапакрил 100— 130 0 5 0 0 0 Битертанол 100— 130 0 0 0 4 2 Боскалид 105—130 0 0 5 0 0 Брома цил*1 105— 140 0 0 0 5 0 Бромофос 120— 150 4 2 0 0 0 Бромофос-этил 110— 140 5 1 0 0 0 Бромпропилат 95— 135 0 0 3 3 1 Бромохсинил-окганоат 120— 150 0 5 1 0 0 Камфехлор (токсафвн) 110— 150 5 1 0 0 0 Каптафол0 120— 150 0 0 5 0 0 Каптан0 120— 150 0 0 5 0 0 Карбофвнотион 120— 140 0 3 0 0 0 Карбофенотион-мегил 120— 160 0 4 0 0 0 Хиномвтионат 170— 200 0 1 4 0 0 Хлорбвнзид*1 120— 155 0 0 1 0 0 Хлорбвнзид-сульфон 130— 160 0 0 5 0 0 а-Хлордан 110— 140 5 0 0 0 0 у-Хпордан 100— 130 5 0 0 0 0 Хлорфенапир 85— 105 0 5 0 0 0 Хлорфенпроп-метмл 125— 150 0 5 0 0 0 Хлорфензол 120— 150 1 5 0 0 0 12
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 Диапазон объема Силикагельные элюато Наименование пестицида элюирования.см3 1 2 3 4 5 Хлорфенвинфос 110— 140 0 0 4 3 0 Хлоридазон 130— 155 0 0 0 4 1 Хлормефос 115— 145 3 3 0 0 0 Хлорбензилат 100— 135 0 0 4 2 1 Хлоронеб 145— 170 0 5 0 0 0 Хлорпропилат 100— 135 0 0 4 2 0 Хлорталокил 125—165 0 5 0 0 0 Хлортолурон 115— 150 0 0 0 5 2 Хлороксурон 130— 155 0 0 1 5 0 Хлорпрофам 110— 135 0 2 4 0 0 Хлорпирутфос 110— 140 2 4 0 0 0 Хпорпирмфос-метил 120— 150 1 4 0 0 0 Хлортал-диметил 135— 160 0 5 1 0 0 Хлортиофос 115— 155 0 4 0 0 0 Клодинафоп-пропаргил 100—125 0 0 5 0 0 Кпомазон 115— 145 0 0 5 0 0 Клоквинтоцет-1 -мексил 105— 130 0 0 2 4 0 Кумафос 135—165 0 0 5 0 0 Крслоксифос 1 0 5 -1 4 5 0 0 0 4 0 Круфомат 100—140 0 0 0 3 4 Цианазин 110— 135 0 0 0 4 0 Цианофенфос 115— 145 0 2 4 0 0 Цианофсс 115— 150 0 0 4 0 0 Цифлутрин 090—120 0 5 0 0 0 /.-Цигалотрин 090— 110 0 5 0 0 0 Цигжжсаниле 110— 130 0 0 0 5 0 Кипермвтрин 100— 135 0 5 0 0 0 Ципродинил 105—135 0 0 5 0 0 о.р’-ДДЦ 1Ю— 140 5 0 0 0 0 р,р'-ДДД 100—140 5 0 0 0 0 о.р'-ДДЕ 1 2 0 -1 5 0 5 0 0 0 0 р.р'-ДЦЕ 120—150 5 0 0 0 0 о.р'-Д Д Т 1 2 0 -1 5 0 5 0 0 0 0 р.р'-ДДТ 1Ю— 140 5 0 0 0 0 13
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 С ил и н агельны е элю аты Д и а п а зо н об ъ ем а Н а и м е н о в а н и е пести ц и д а э л ю и р о в а н и я , с м 3 1 2 3 4 5 Д Э Ф ' 115—135 0 0 5 1 0 Дельтамвтрин 100— 135 0 5 0 0 0 Демвгон-С-метил 125— 155 0 0 0 0 0 Демвтон-С-мвтил-сульфон 120— 160 0 0 0 2 3 Деме гон-С-сул ьфон9 115—140 0 0 0 3 3 Демвтои-С-сульфоксид1' 140— 170 0 0 0 0 3 N-Десетмл-пиримифос-мвтил 120— 155 0 0 1 5 0 Диалифос 110— 140 0 3 3 0 0 Диаллат 120— 150 0 4 1 0 0 Диацинон 105— 135 0 0 5 0 0 Дихлобенил 125— 155 1 5 0 0 0 Дихлофвнтион 110— 140 3 3 0 0 0 Дихпофлуанид' 100— 140 0 3 3 0 0 р.р'-Дихлорбензофенон1 125— 155 0 5 0 0 0 Дихлорвсх: 115— 140 0 0 1 3 0 Диклофоп-метил 135— 165 0 0 5 0 0 Диклоран 105— 145 0 5 0 0 0 Дикофолк 100— 150 2 4 0 0 0 Дикротофос 130— 160 0 0 0 0 5 Дилдрин 120— 150 0 5 0 0 0 Диэтофенкарб 105— 130 0 0 5 0 0 Дифеноконазол 110— 140 0 0 0 3 3 Дифлуфеникан 105— 125 0 0 5 0 0 Димефокс 120— 155 0 0 0 0 5 Диметахлор 135— 165 0 0 4 2 0 Диметоат 120— 150 0 0 0 3 3 Диниграмин* 105— 130 4 1 0 0 0 Динобутон 110— 140 0 4 2 0 0 Динокап 100— 120 0 5 0 0 0 Дкоксатион 110— 140 0 3 3 1 0 Дифениламин 130— 160 0 5 0 0 0 Дисульфотон™ 115—150 0 2 0 0 3 Дисульфогон-сульфон 110—140 0 0 5 0 0 Дисульфотон-супьфохсид 120— 150 0 0 0 0 5 14
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 Диапазон объема Силикагельные элюато Наименование пестицида элюирования.см3 1 2 3 4 5 Диталимфос 120—150 0 0 4 1 0 Эдифенфос 130—160 0 0 4 0 0 и-Эндосульфам 110— 150 2 4 0 0 0 |1-Эндосульфан 110— 150 0 5 0 0 0 Эндосульфан-сульфат 100— 140 0 5 0 0 0 Эндрин 130— 160 0 5 0 0 0 э п н 135—160 0 5 0 0 0 Этион 100— 140 0 5 0 0 0 Этофумесат 110— 135 0 0 3 0 0 Этопрофос 120—155 0 0 4 1 0 Этримфос Ю 5— 140 0 0 5 0 0 Фамофос 125—155 0 0 5 0 0 Фенамидон 105— 140 0 0 4 1 0 Фенамифос 105— 140 0 0 0 4 2 Фенаримол 125— 150 0 0 0 4 0 Фвназаквин 105— 145 0 0 3 2 0 Фвнхлорфос 120— 150 4 2 0 0 0 Фенитрогион 120— 150 0 4 0 0 0 Фвноксикарб 120— 145 0 0 4 0 0 Фвнпиклонил 100— 130 0 0 3 3 0 Фвнпропатрин 100— 120 0 5 1 0 0 Фензон 130— 160 0 5 0 0 0 Фенсульфотион 120— 150 0 0 0 3 3 Фвнтион 130— 160 0 3 0 0 0 Фвнваперат 105— 135 0 4 1 0 0 Флубензимин' 0 8 5 -1 2 0 0 5 0 0 0 Флухлорапин 100—120 5 1 0 0 0 Флуцитринат 090— 120 0 5 0 0 0 Флудиоксонил 0 9 0 -1 2 0 0 0 5 0 0 Флуорогликофвн-этил 090— 115 0 0 5 0 0 Флуотримаэол 100—140 0 0 4 2 0 Флуквинконазол 095— 125 0 0 3 3 0 Флуртамоне 085—105 0 0 0 5 0 Флутриафол 115— 135 0 0 0 3 3 15
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 Диапазон объема С или нагельные элюаты Наименование пестицида элюирования, см3 1 2 3 4 5 Флуванилат 095— 120 0 5 0 0 0 Фольпет 140— 180 0 3 4 0 0 Фонофос 120— 150 0 4 1 0 0 Формотион 120— 150 0 0 4 1 0 Фубвридазол1 120— 160 0 0 0 5 1 Генит 135— 165 0 5 0 0 0 а-ГХЦГ 120— 150 5 0 0 0 0 0-гх ц г 100— 130 5 0 0 0 0 6-ГХЦГ 100— 130 5 0 0 0 0 с-ГХЦГ 105— 135 5 0 0 0 0 Гептахлор 110— 140 5 0 0 0 0 Цис-гептахлор-эпоксид 125— 155 3 3 0 0 0 Транс-гептахлор-эпохсид 125— 155 3 3 0 0 0 Гептенофос 120— 150 0 0 1 4 0 Гекса хлор бензол 140— 165 5 0 0 0 0 Има залил1 120— 150 0 0 0 0 5 Индохсахарб 095— 120 0 0 5 0 0 Иодфенфос 120— 150 4 2 0 0 0 Иоксинил-октаноат 125— 155 0 5 1 0 0 Илродион 115— 145 0 0 5 1 0 Ипровапикарб 085—110 0 0 0 5 0 Изобензан 105— 140 5 0 0 0 0 Изохарбамид 130— 165 0 0 0 1 5 Изодрин 120— 150 5 0 0 0 0 Изопропалин 110— 135 5 0 0 0 0 й-хето-эндрин 135— 165 3 4 0 0 0 Креэоксим-метил 120— 155 0 0 5 0 0 Ленаксил 130— 160 0 0 0 5 0 Лептофос 120— 150 5 1 0 0 0 Линдан (у-ГХЦГ) 110— 140 5 0 0 0 0 Линурон 120— 140 0 0 4 1 0 Малаохсон 110— 140 0 0 0 4 0 Малатион 1Ю— 140 0 0 4 0 0 МСРА-(2-бутохсизтил) эфирс 115—145 0 0 5 0 0 16
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 Диапазон объема Силикагельные элюато Наименование пестицида элюирования.см3 1 2 3 4 5 Мекарбам 105—145 0 0 4 0 0 Мефенпир-дизтил 100—130 0 0 5 0 0 Мефосфолан 140— 170 0 0 0 2 4 Марфос" 125—145 5 0 0 0 0 Металаксил 115— 150 0 0 0 5 1 Мвтконазол 085— 115 0 0 0 4 1 Мвтабензтиазурон 1 5 0 -1 8 0 0 0 0 5 0 Метамидофос 120—150 0 0 0 0 4 Мвтидагион 130—165 0 0 4 0 0 Метопротрин 115— 140 0 0 0 4 1 Метоксихлор 125—155 0 5 0 0 0 Мвтолахлор 130— 160 0 0 5 1 0 Магрибу цин 125— 150 0 0 3 1 0 Мввинфэс 120— 150 0 0 0 5 0 Мирекс 130— 160 5 0 0 0 0 Монокротофос 115— 140 0 0 0 0 5 Монолинурон 125— 150 0 0 4 2 0 Морфотион 130— 170 0 0 0 5 0 Наладо 115— 155 0 0 4 1 0 Напроламид 135— 165 0 0 2 4 0 Нигралин 115— 145 0 1 5 0 0 Нигрофен 135— 165 2 5 0 0 0 Нигротал-иэопропил 105— 135 0 1 4 1 0 Нуаримол 130— 155 0 0 0 5 0 Окгахлордипролилэфир (S421) 110— 130 5 0 0 0 0 Ометоат 140— 160 0 0 0 0 5 Оксадиазон 115—145 0 0 5 0 0 Оксихлордан (Октахлор-эпоксид) 100— 160 5 0 0 0 0 Оксидеметон-метип'’ 135—165 0 0 0 0 0 Параоксон 1Ю— 140 0 0 1 4 0 Параоксон-метил 140— 170 0 0 1 4 1 Паратион 1Ю— 140 0 4 1 0 0 Паратион-метил 120— 150 0 4 1 0 0 Пандиматапин 1 2 5 -1 5 5 1 5 0 0 0 17
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 С ил и н агельны е элю аты Д и а п а зо н об ъ ем а Н а и м е н о в а н и е пести ц и д а э л ю и р о в а н и я , с м 3 1 2 3 4 5 Пентахлоранилин 110— 140 5 0 0 0 0 Мети дат ион 130— 165 0 0 4 0 0 Метопротрин 115— 140 0 0 0 4 1 Пентахлоранизол 125— 160 5 0 0 0 0 Пентахлорбензол 125— 165 5 0 0 0 0 Перметрин 115— 145 0 5 1 0 0 Пертан 110— 140 5 1 0 0 0 Фенкаптон 115— 145 3 3 0 0 0 Фенмедифам 105— 130 0 0 3 3 1 Фентоат 115— 150 0 1 4 0 0 Форатр 115— 145 0 2 0 0 0 Фосалон 110— 140 0 0 4 0 0 Фосфамидон 110— 145 0 0 0 1 5 Фохсим 120— 150 0 5 0 0 0 Пикоксист робин 100— 130 0 0 5 0 0 Пиперонилбутоксид® 100— 130 0 0 4 1 0 Пиримикарб 130— 170 0 0 0 5 0 Пиримифос-этил 100— 135 0 0 4 0 0 Пиримифоометил 105— 145 0 0 4 0 0 Процимидон 120— 150 0 0 5 0 0 Профенофос 130— 155 0 0 4 1 0 Профлюралин 100— 125 5 0 0 0 0 Пропахлор 125— 150 0 0 5 0 0 Пропанил 105— 130 0 0 4 2 0 Профам 100— 180 0 0 5 0 0 Пропиконазол 120— 150 0 0 0 4 2 Пропоксур 110—130 0 0 4 2 0 Пропизамид 095— 125 0 0 4 0 0 Просульфохарб 120— 145 0 2 3 0 0 Протиофос 105— 145 5 0 0 0 0 Пиразофос 1Ю— 140 0 0 5 0 0 Пиретрин1 100— 130 0 0 5 1 0 Пиридабен 095— 125 0 0 4 0 0 Пирифенокс 125— 165 0 0 2 4 0 18
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 4 Диапазон объема Силикагельные элюато Наименование пестицида элюирования.см3 1 2 3 4 5 Пирипрсжсифен 105—135 0 2 3 0 0 Квиналфос 115— 155 0 0 4 0 0 Квинтоцен 135—165 0 0 4 0 0 Рабекзазол1 120— 160 0 0 5 0 0 Ресмотрине 100— 130 0 5 0 0 0 Сапитион 125—165 0 5 0 0 0 Силтиофам 090—120 0 0 5 0 0 Сима зин 095— 135 0 0 2 4 0 СпироксаминЧ 085—105 0 0 0 0 4 Стробан-Т 125—160 5 0 0 0 0 Сульфотеп 1 0 0 -1 3 0 0 4 1 0 0 Суп профос 115— 155 0 3 0 0 0 Тобуфонпирад 105—145 0 0 5 0 0 Текназен 130— 160 5 0 0 0 0 Торбацил 120— 145 0 0 0 5 0 Тербуфос 125—155 0 3 0 0 0 Тербутрин 115— 175 0 0 1 2 0 2,3.4.5-Тетрахлорнитробензол 130— 160 5 0 0 0 0 Тетрахпорвинфос 120— 140 0 0 4 1 0 Тетради фон 120— 150 0 5 0 0 0 Тетраметрин 120— 150 0 0 5 0 0 Тетрасул 125— 155 5 0 0 0 0 Тионацин 120— 150 0 1 4 0 0 Толклофос-метил 130— 165 0 5 0 0 0 Толилфлуанид' 105—135 0 3 3 0 0 Триадимефон 1 0 0 -1 3 0 0 0 3 3 0 Триадименол 100—130 0 0 0 4 2 Триаллат 120— 150 0 5 0 0 0 Триамифос 125—160 0 0 0 0 4 Триазофос 120— 140 0 0 4 1 0 Триаэоксид 1 6 5 -1 9 5 0 0 0 5 0 Трихлорфонп 100— 140 0 0 0 0 4 Трихлоронат 1Ю— 140 5 1 0 0 0 Трифлоксистробин 090— 110 0 0 5 0 0 19
ГОСТ 32689.2—2014Окончание таблицы 4 С и л и ка ге л ь н ы е эп ю а ты Д и а п а зо н о б ъ ем а Н а и м е н о в а н и е пести ц и д а э г.ю и р о о а к и н . см3 1 2 3 4 5 Трифлумизол 085— 105 0 0 0 5 0 Трифлуралин 100— 130 5 0 0 0 0 Тритиконаэол 100— 125 0 0 0 4 1 Винклозолин 100— 130 0 4 1 0 0 Зоксамид 085— 125 0 0 5 0 0а Экстракция с добавлением ацетата калия, с добавлением уксусной кислоты при инжекции в газовый хроматограф. ь Высота пика зависит от растворителя. с Разделительная колонка газового хроматографа должна быть хорошо кондиционирована. с При очистке на силикагеле наблюдается дополнительный пик с более продолжительным временем удерживания.е Испытано с помощью газового хроматографа с масс-детектором. f Также из мерфоса. е Инжекция стандартного раствора в газовый хроматограф в течение 2 мин после инжекции аналитиче­ ского раствора. ь Повышенный выход за счет элюирования дополнительными 8 см3 ацетона. •Экстракция с добавлением лимонной кислоты и щавелевой кислоты. i Продукт распада дикофола.k Распад до р.р’-дихлорбенэофенона. 1 Обработку проводят при полном отсутствии света. m При очистке на силикагеле в хроматографе в элюаге 5 дополнительно наблюдается дисульфотонсупьфоксид. п Частично окисление до ДЕФ. ° При очистке на силикагеле наблюдаются различные значения выхода продукта. Р При очистке на силикагеле частично происходит распад. с Для элюата 5 требуется 12 см3 ацетона для полного элюирования активного вещества. П р и м е ч а н и е — Силикагельные элюагы: 1 — лч-ексан|Чолуол в объемном соотношении 65:35; 2 — то­ луол: 3 — толуол:ацетон в объемном соотношении 95 : 5; 4 — толуол'ацетон в объемном соотношении 80 : 20; 5 — ацетон. Цифры в таблице означают доли обнаружения в следующих диапазонах: 5 — более 90 %; 4 — приблизительно от 60 % д о 90 %; 3 — приблизительно от 30 % до 60 %: 2 — приблизительно от 10 % до 30 %; 1 — менее чем 10 %: 0 — не обнаружено. Для контроля элюирующего объема в петлю для ввода лабораторной пробы инжектируют сырые экстракты или смесь образцов сравнения (по ГОСТ 32689.1) и проводят элюирование согласно 7.5.3.4. С помощью подходящего аналитического метода оценивают, найдены ли полностью использованные пестициды и/или не привели ли отделенные загрязнения к помехам. Аналогичный контроль проводят применительно к колонкам, которые долгое время не эксплуатировались. П р и м е ч а н и е — На некоторых матрицах наблюдались случайные адсорбционные явления некоторых испытуемых веществ на смоле BioBeads6'. что может привести к неверным отрицательным или неверным положи­ тельным результатам. 7.5.3.4 Очистка сырых экстрактов Остаток при концентрировании сырого экстракта согласно 7.5.1 или 7.5.2 смешивают точно с 7.5 см3 этилацетата и растворяют при легком помешивании. Для связывания остаточной воды раствор смешивают приблизительно с 5 г смеси солей (см. 7.2.18). снова перемешивают и смешивают точно с 7.5 см3 циклогексана, в результате получают 15.0 см3 ( VR2). Смесь встряхивают примерно в течение 20 с, оставляют для осаждения солей, фильтруют и фильтрат вносят в пробоотборник (Уяз) хромато­ графа с гелевой фильтрацией. Пестициды элюируют смесью по 7.2.6 с гелевой колонки со скоростью потока 5.0 см3/мин. Аппа­ ратные переключатели прибора для гельхроматографии настроены как при контроле объема элюи- 20
ГОСТ 32689.2—2014 рования. Настройки зависят от определяемых пестицидов. Обычными являются нижеследующие на­ стройки (см. также таблицу 4): - положение переключателя «Сброс» на 18 мин для сброса 90 см3; - положение переключателя «Сбор» на 15 мин для сбора 75 см3; - положение переключателя «Промывка» на 2 мин для промывки колонки 10 см3. Собранный объем концентрируют в ротационном испарителе до 1 см3 (при медленном вращении и малой глубине погружения колбы) и переносят с помощью пипетки в градуированную пробирку с притертой пробкой. Круглодонную колбу испарителя промывают этилацетатом и концентрированный элюат дополняют до 5,0 см3 (VR4) этилацетатом. Этилацетат должен добавляться обязательно, чтобы остатки полностью перешли в раствор. Для определения остатков отдельных пестицидов прибор может быть настроен на улавливание небольшого объема, если указанные а таблице 4 диапазоны элюирова­ ния требуют этого для определенных пестицидов. 7.5.4 Хроматографическая очистка на миниколонке с силикагелем 7.5.4.1 Подготовка колонки Колонку по 7.3.5 заполняют в следующей последовательности: тампон стеклянной ваты (см. 7.2.21), 1.0 г дезактивированного силикагеля (см. 7.2.20), слой сульфата натрия толщиной (см. 7.2.17) от 5 до 10 мм. тампон стеклянной ваты. Перед использованием колонку промывают 5 см3 л-гексана, элюат выбрасывают. Как только уровень л-гексана опустится до уровня силикагеля, подают аналитический раствор, как описано в 7.5.4.3. 7.5.4.2 Контроль силикагеля В предварительно промытую согласно 7.5.4.1 колонку добавляют 1.0 см3 раствора, содержаще­ го из 0,05 мкг/см3 НСВ (гексахлорбензола), 0,10 мкг/см3 лиидана. 0,20 мкг/см3 гексахлор-эпоксида, 0.25 мкг/см3 а-эндосульфана, 0,25 мкг/см3 дилдрина и 1,25 мкг/см3 эндосульфансульфата в л-гексане. Если активность силикагеля правильно настроена, при элюировании согласно 7.5.4.3 и при газохроматографическом анализе с детектором электронного захвата пестициды присутствуют в следующих фракциях: - элюат 1: НСВ (100 %). линдан (100 %), гептахлорэпоксид (частичное количество), а-эндосульфан (частичное количество); - элюат 2: гептахлорэпоксид (оставшееся количество), а-эндосульфан (оставшееся количество), эндосульфансульфат (от 95 % до 100 %), дилдрин (100 %). 7.5.4.3 Фракционирование аналитического раствора 2,5 см3 (Vtf5) полученного по 7.5.3.4 раствора переносят с помощью пипетки в круглую колбу с длинным горлышком и смешивают с 5 см3 изооктана. Смесь осторожно концентрируют в ротационном испарителе (при медленном вращении и малой глубине погружения колбы) до 1 см3 (ни в коем случае не до сухого состояния). Если раствор еще сохраняет запах этилацетата. его следует снова смешать с изооктаном и концентрировать. Полученный путем концентрации раствор с помощью пипетки переносят в предварительно про­ мытую по 7.5.4.1 колонку с силикагелем, пипетку промывают 1 см3 л-гексана, который также помещают в колонку. Колбу промывают 2 см3 элюентом 1 (см. 7.2.11), который помещают в колонку как только л-гексан протечет до верхней поверхности заполнения колонки. С этого момента элюат собирают в градуированную пробирку. Затем повторно элюируют элюентом 1 по 7.2.11 в количестве 6 см3 и в колбу для выпаривания собирают 10 см3 ( VEnd) элюата. Круглодонную колбу, в которой проводилось концентрирование элюата. промывают 2 см3 толуола (элюент 2). и раствор подают в колонку. Элюат собирают во вторую градуированную пробирку, и колон­ ку затем элюируют 6 см3 толуола. Приемник заполняют 10 см3 толуола (VEnd) (элюат 2). Хроматографию выполняют последовательно аналогичным способом элюентом 3 (см. 7.2.13), элюентом 4 (см. 7.2.14) и элюентом 5 (см. 7.2.15). Колбу промывают каждый раз 2 см3 толуола, колонку элюируют оставшимися 6 см3, и элюат дополняют до 10 см3 (V£nd), при этом получают элюаты 3 .4 и 5. Пример распределения пестицидов по отдельным элюатам приведен в таблице 4. Аликвотную долю элюатов V), полученных по 7.5.4.3. инжектируют в газовый хроматограф, соот­ ветствующий требованиям ГОСТ 32689.3. При испытаниях с азотно-фосфорным детектором и с пла­ менно-фотометрическим детектором аликвотную долю V■ полученного раствора VR4 во многих случаях можно инжектировать в газовый хроматограф. 21
ГОСТ 32689.2—2014 7.6 Расчет результатов Массовую долю остатка идентифицированного пестицида R. мг/кг (млн 1). рассчитывают по фор­ муле (3)Fsr Vr m где — площадь пика, соответствующая WS7- — количество пестицида, инжектированное в составе градуировочного раствора, нг:Fs r — площадь пика, соответствующая Ws rVt — частичный объем VEnd ИЛИ использованный для газовой хроматографии (объем пробо­ отборника), мм3:т — масса лабораторной пробы, г:f — фактор рассчитывают по формулеf _ VЕла ■ Уеч ■ Удг ~ VravRt-vR3-vM (4) где VEnd — конечный объем элюата, полученный по 7.5.4.3. см3; Vfer — количество воды и ацетона, добавленных в процессе экстракции по 7.4.1 и 7.4.1.2 с учетом воды, содержащейся в лабораторной пробе, и вычетом объема контрактации 5 см3 по 7.5.1 или 15 см3 по 7.5.2, см3;Vr2 — объем раствора, полученного по 7.5.3.4 для гелевой хроматографии, см3;VRA — объем раствора, полученный после гелевой хроматографии по 7.5.3.4, см3;VRl — частичный объем V£x (см. выше), добавленный по 7.5, см3;VR3 — объем VR2 (см. выше и 7.5.3.4), использованный для гелевой хроматографии (объем пробоотборника/летли пробоотборника), см3:V RS — частичный объем V RA (см. выше и 7.5.3.4), использованный для гелевой хроматографии. см3. 7.7 Межлабораторные испытания В таблице 5 представлены комбинации матриц и пестицидов, которые испытывали в ходе межла­ бораторных испытаний. Т а б л и ц а 5 — Активные вещества пестицидов и матрицы проб § к г 0 о а1 О Сп 3 а»2 а а А кт и в н о е в е щ е ствоЛ ®т О 2 к о ® § X X 3и 5 1 & 2 1 * X 3 а г i Ф с о а с •в о г-о. ф 2 2 <31 э с оО X Ацефат — — — ♦ — — — — — Адонифен — — — — + — + + — Азоксистробин — — — — + — + ++ — Боскалцд — — — — — + + + + — Бромофос + + — — ♦ — — — — — Бромпропилат — — — + + — — — - — Калган Хлорфенапир — — — — — + + + - — Хлорфенпроп-метил — — — — — ■f ♦ + — Хлороталонил — — — + — — — — - — 22
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 5 § к я к о ь S ы 8 &й л «Юп А кт и в н о е ве щ ество р О е 5 п ф т о а д 5 8 о о г н и § а т и ми 2 6 о р я а п о а 9 2 К 3 2 Ш П О <5 О X Хлорпрофам — + Хлорлирифос — — — + + — — — — — Клодинафолропаргил — — — — + — + + + — Кломазон — — — — + — + + + — Клоквингоцет-мексил — — — — + — + + + — Ципродкнил — — — — + — + + + — о. р'-ДДЕ + р. р'-ДДЕ + — — + — — — — — — о, р'-ДДТ + р. р'-ДДТ + — — — + — — — — — Диазинон + — + — — — — — — + Дихлофлуанмд + Диклоран + Диксфол — — — + + — — — — — Дилдрин + + + + + — — — — + Диэтофенкарб — — — — + — + + + — Дифеноконазол - - - - + - + + + - Дифлуфеникан — — — — + — + + + — Дифениламин — — — — + — + + + — (i-Эндосульфан — — — — + — — — — — |5-Эндосульфан — — — + + — — — — — Эндосупьфанульфат — — — + + — — — — — Эндрин — — — — + — — — — — Этион — — — — + — — — — Этофумесат — — — — + — + + + — Фенамидон — — — — — + + + + — Фенаримол — — — + — — — — — — Феназаквин — — — — + — + + + — Фенитротион + — + Феноксикарб — — — — + — + + + — Фенпиклонил — — — — + — + + + — Фенлропатрин — — — + — — — — — — 23
ГОСТ 32689.2—2014Продолжение таблицы 5 § к g> 0 8А осг 5 sв 5* Wam 0) А к т и в н о е в е щ е с т в оЛФ е б « 2 1 § 3i i X X 1 R S а О t о X а 6 “ с с 3 £ <0 5 я а 2 У <3 5 Эё о 5 О К Флудиоксонил — — — ♦ — — + + + — р. Р'-ДДЕ + — — •f — — — — — — о. Р-ДДТ + Флуорогликофе нтил — — — — + — + + + — Флукви иконазол - — — — ■f — + + + — Флуртамон — — — — — + + + + — Флутриафол — — — — ■f — + + + — Фольпет — — — + — — — — — — НСВ + + — + ■f — — — — + а-ГХЦГ — — — + — — — — — Линдан ( f-ГЦХГ) + + + + + — — — — + Гептахлорпоксид + — + — — — — — — — Индоксакзрб — — — — — + + + + — Ипродион — — — + — — — — — — Илроваликарб — — — — — + + + + — Крезоксим-метил — — — — ♦ — + + + — Малатион — — — + — — — — — + Мек арбам — — — + — — — — — — Мефенпирдиэтил — — — — ■f — + + + — Мвгконазол — — — — ♦ — + + + — Напропамид — — — — ■f — + + + — Нуаримол — — — — + — + + — Паратион + — + + + — — — — — Перметрин — — — + — — — — — — Фосалон + — — + — — — — — + Пикоксистробин — — — — — + + + + — Пиримифос-метил — + — + ■f — — — — + Процимидон — — — — ♦ — — — — — Профам — + Просульфокарб — — — — ♦ — + + + — Пиридабен — — — — — + + + + — Пирифенокс — — — — ♦ — + + + — 24
ГОСТ 32689.2—2014Окончание таблицы 5 § к fa к о ь 5 ы 8 &й л «юп А кт и в н о е ве щ ество р О е 5 п ф т о а д 3» 8 о § а то г н и и мп 5 6 о р « с п я о а 9 2 а К 3 г Ш П О <5 О X Пирипроксифен — — — — — + + + + — Квинтоцен — — — + — — — — — + Силтиофам — — — — — + + + + — Спироксамин — — — — — + + + + — Тебуфенпирад — — — — + — + + + — Тетрадифон — — — — + — — — — — Толклофос-метил — — — + — — — - — — Трифлоксистробин — — — — — + + + + — Тритиконазол — — — — + — + + + — Винклозолин + + — + + — — — — — Зоксамид — — — — — + + + + — 7.8 Область применения Пестициды, которые могут быть определены методом N. приведены в таблице 4. П р и м е ч а н и е — Метод испытывали на урожаях следующих сельскохозяйственных культур и продуктах питания: яблоки, злаки, кочанный салат, чай и аналогичные продукты, ананасы, пряности, дыни, помидоры, авока­ до. кормовая капуста, виноградное сусло (сок), вино, бананы, огурцы, орехи, виноград, пиво, хмель, паприка, бело­ кочанная капуста, груши, смородина красная, персики, савойская капуста, цветная капуста, какао, продукты пере­ работки слив, цитрусовые фрукты, бобы, морковь, зеленый кофе, сахарная свекла, горох, картофель, шпинат, лук репчатый, земляника, вишня, табак, арахис, кольраби.8 Метод Р: экстракция с использованием этилацетата и,при необходимости, очистка посредством гелевой хроматографии 8.1 Краткое описание Измельченную лабораторную пробу гомогенизируют с использованием сульфата натрия в этилацетате, экстракт подвергают фильтрации. Остаток после концентрации аликвотной доли фильтрата не­ посредственно без очистки инжектируют в газовый хроматограф с азотно-фосфорным детектором или. если необходимо, проводят очистку посредством гелевой хроматографии на смоле BioBoads* S-X3* (полистиролгель) с использованием смеси циклогексана и этилацетата в качестве элюента. Элюат при­ годен для определения органофосфорных остатков пестицидов с помощью подходящей газохромато­ графической системы. 8.2 Реактивы и материалы 8.2.1 Все реактивы и материалы должны быть пригодны для определения остатков пестицидов и соответствовать ГОСТ 32689.1 (раздел 4). 8.2.2 Этилацетат, х. ч. 8.2.3 Натрия сульфат по ГОСТ 4171 поле отжига при температуре 500 °С и выдержанный при этой температуре не менее 4 ч. затем охлажденный и хранящийся в закрытой емкости. ' Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 25
ГОСТ 32689.2—2014 8.2.4 Циклогексан, х. ч. 8.2.5 Элюент для гелевой хроматографии: циклогексан/этилацетат в объемном соотношении 1:1. 8.2.6 Смола BioBeads'5 S-X3* с размером частиц от 38 до 75 мкм (200—400 меш). 8.2.7 Допускается применение других реактивов и материалов по качеству не хуже вышеука­ занных. 8.3 Оборудование 8.3.1 Обычные лабораторные приборы, соответствующие ГОСТ 32689.1. а также нижеследующие. 8.3.2 Смеситель высокоскоростной (не менее 500 об/мин) или стержень для гомогенизации с под­ ходящей емкостью для смешивания. 8.3.3 Испаритель ротационный с водяной баней. 8.3.4 Прибор для гелевой хроматографии, например Autoprep'5 1001 или Autoprep® 1002* с колон­ кой с внутренним диаметром 25 мм. длиной 50 см и с двадцатью тремя пробоотборниками вместимо­ стью 5 см3: заполнение колонки 50 г смолы BioBeads* S-X3*. в течение ночи проводят уравновешива­ ние в элюционной смеси, высота заполнения приблизительно 32 см; изготовление колонки — no 8.4.3.1. 8.3.5 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25. 50. 250 см3 любого исполнения по ГОСТ 1770. 8.3.6 Допускается применение другого оборудования с метрологическими и техническими харак­ теристиками не хуже вышеуказанных. 8.4 Подготовка пробы Пробу измельчают на мелкие кусочки и тщательно перемешивают для достижения гомогенной лабораторной пробы. 8.5 Экстракция 50 г подготовленной лабораторной пробы переносят в емкость для смешивания (см. 8.3.2). К ному добавляют 50 г сульфата натрия (см. 8.2.3) для связывания содержащейся в лабораторной пробе воды и 100 см3 этилацетата. Смесь перемешивают в течение 3 мин. Жидкость фильтруют при пониженном давлении через воронку Бюхнера с внутренним диаметром 90 мм. затем емкость для смешивания и осадок на фильтре тщательно промывают дважды 25 см3 этилацетата. Измеряют объем фильтрата. Четверть раствора (соответствует 12.5 г лабораторной пробы) переносят в круглую колбу и концен­ трируют в ротационном испарителе (см. 8.3.3) приблизительно до 2.5 см3. Раствор переносят в изме­ рительный цилиндр и добавляют в него этилацетат до объема точно 5 см3. Данный концентрат можно непосредственно впрыскивать в газовый хроматограф с пламенно-фотометрическим детектором или с азотно-фосфорным детектором. При появлении помех рекомендуется проведение очистки посред­ ством гелевой хроматографии. 8.6 Очистка посредством гелевой хроматографии (при необходимости) 8.6.1 Набивка колонки с ф ильтрующ им гелем 50 г смолы BioBeadsfil S-X3* (см. 8.2.6) оставляют на ночь для уравновешивания в элюате (см. 8.2.5), далее набивку колонки осуществляют no 7.5.3.2. 8.6.2 Контроль элю ционного объема Перед первым использованием контролируют диапазоны элюирования для каждой колонки с ге­ лем на нескольких пестицидах с использованием подходящих сырых экстрактов. Для этого в пробоот­ борник инжектируют сырые экстракты или смесь образцов сравнения (по ГОСТ 32689.1) и проводят элюирование согласно 8.6.3. С помощью подходящего аналитического метода проводят оценку, найде­ ны ли полностью использованные пестициды и/или не привели ли отделенные загрязнения к помехам. Аналогичный контроль предпринимают применительно к колонкам, которые долгое время не эксплуа­ тировались. 8.6.3 Очистка сы р ы х экстрактов 5 см3 экстракта по 8.5 смешивают с 5 см3 циклогексана. Смесь встряхивают в течение 20 с. филь­ труют через фильтровальную бумагу для быстрого фильтрования и впрыскивают фильтрат в петлю для лабораторной пробы хроматографа с гелевой фильтрацией. Гелевую колонку элюируют элюектом для * Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта. 26
ГОСТ 32689.2—2014 гелевой хроматографии со скоростью протекания 5,0 см3/мин. Аппаратные переключатели хромато­ графа с гелевой фильтрацией настраивают как при контроле объема элюирования. Общепринятыми являются настройки по 7.5.3.4. Собранный объем концентрируют в ротационном испарителе до 1 см3 (при медленном вращении и малой глубине погружения колбы) и переносят с помощью пипетки в градуированную пробирку с при­ тертой пробкой. Круглую колбу испарителя промывают этилацетатом и концентрированный элюат до­ полняют до объема 5.0 см3. Этилацетат добавляют обязательно, чтобы остатки пестицидов полностью перешли в раствор. 8.7 Межлабораторные испытания Все комбинации указанных матриц и пестицидов испытывались в ходе межлабораторных испыта­ ний. Матрицы: яблоки, лук-порей, белокочанная капуста. Пестициды: бромофосэтил, хлорфенвинфос, диазинон, мевинфос, паратион. 8.8 Область применения Посредством метода Р в овощах и фруктах определяют следующие пестициды: ацефат. азинофосэтил. азинофосметил, бромофос. бромофосэтил. карбофенотион. хлорфенвинфос, хлорпирифос, хлорпирифосметил. хлортиофос. кумафос. цианофенфос. деметон-в-метил. деметон-5-метилсульфон, диалифос. диазинон. дихлофентион, дихлорвос. диметоат, диоксатион. дисульфотон, диталимфос, этион. этопрофос. этримфос. фенамифос. фенхлорфос, фенитротион. фенсульфотион. фентиои, фонофос. формотион. гептенофос. изофенфос. малатион, меназон. метамидофос, метидатион, мевин­ фос. моноскрогофос, налед, ометоат. оксидеметонметил, паратион, паратионметилфорат, фозалон, фосфамидон. фосмет. фоксим. пиримифосэтил, пиримифосметил. протоат, пиразофос. сульфотеп, темефос. ТЕРР, тетрахлорвинфос, тиометон. толкпофосметил. триамифос. триаэофос. трихлорфон, трихлоронат. вамидотион. 27
ГОСТ 32689.2—2014 Приложение А (справочное) Среднее содержание воды в сельскохозяйственны х культурах и пищ евы х продуктах А.1 Среднее содержание воды в сельскохозяйственных культурах и пищевых продуктах приведено в таблице А.1. Т а б л и ц а А.1 Сельскохозяйственные культуры и Массовая доля воды продукты питания (среднее содержание), г/100 г Порошок какао 5 Злаки, коренья (зелень), необжаренный кофе. чай. аналогичные чаю продукты10 Бананы, хрен 75 Горох, черная смородина, картофель, петрушка, виноград 80 Яблоки, ананасы, груши, красная смородина, вишни, апельсины, сливы, шнитт-лук 85 Цветная капуста, зеленозерная фасоль, брокколи, земляника, грейпфрут, грюнколь. кольраби, дыни, виноградное сусло, паприка, персики, грибы, свекла красная, краснокочанная капуста, шпинат, белокочанная капуста, лимоны, сахарная свекла (съедобный корень), репчатый лук 90 Цикорий, салатный цикорий, огурцы, сельдерей душистый, кочанный салат, редь­ ка. ревень, спаржа, помидоры 95 УДК 664.85:006.86 МКС 67.080.01 NEQ Ключевые слова: пищевая продукция растительного происхождения, мультиметоды, газовая хромато­ графия. масс-слектрометрия. пестициды Редактор М.И. Максимова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор И.А. Королева Компьютерная верстка Л.А. Круговой С д а н о в н аб о р 0 5 .0 4 .2 0 1 5 - П о д п и с а н о а п е ч а т ь 2 0 .0 4 .2 0 1 5 . Ф о р м а т 6 0 «84 Vg. Г а р н итур а А р иал Уел. п е ч . я . 3 ,7 2 . У ч .-и зд . л . 3 .4 0 . Т и р а ж 61 экз. З а к. 1745 И зд а н о и о т п е ч а та н о во Ф ГУ П « С Т А Н Д Л Р Т И Н Ф О Р М *. 1 23 995 М о с кв а Г р а н а тн ы й п е р .. 4 w w w g o s tin fo .ruin fo @ g o stin fo .ruГОСТ 32689.2-2014

Похожие документы