Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ 32918-2014 - Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (MIC)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ ГОСТ СТАНДАРТ 32918— 2014

НЕФТЬ

Метод определения сероводорода, метили этилмеркаптанов

Издание официальное

Москва с. Стандартинформ — 2016


ГОСТ 32918—2014

Предисловие

Цели. основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0—92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—97«Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки. принятия, применения. обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом «Волжский научно-исследовательский институт углеводородного сырья» (ОДО «ВНИИУС»}

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 139 «Сжиженное газообразное топливо»

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации. метрологии и сертификации по переписке (протокол от 29 августа 2014 г. № 69-П)

За принятие проголосовали.

Краткое наименование стрэмы Код страны го МХ Сокрашенное нлименавание органа по МК (ИСО 3166! 064 97 {ЯСО 316615254 9? по ставдартизации

Беларусь Госстандарт Респубпики Бепарусь

Россия Росстандарт

Таджикистан Таджикстандарт

Узбекистан Узстандарт

Украина Минэкономразвития Украины

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 декабря 2015 г. № 2201-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32918—2014 введен в действие в качестве национального стандарта Россииской Федерации с 1 июля 2017 г.

5 Настоящий стандарт разработан на основе ГОСТ Р 50802—95 «Нефть. Метод определения сероводорода, метили этилмеркаптанов»

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


ГОСТ 32918—2014

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуотся в ожегодном информационном указателе «Национальнью стандарты». а текст изменений и поправок — в ожемосячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случао пересмотра (замены) или от- мены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ожемосячном информационном указатоле «Национальные стандарты». Соответствующая информация. уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Фодорального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (ии. 9051. Ги)

© Стандартинформ. 2016

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии


ГОСТ 32918—2014

Содержание 1 Область применения иене неее инете 1 2 Нормативные ссылки .._........ ине иене еее ни 1 3 ee eee eee янь 2 4 Аппаратура, материапы и реактивы. нение tenes 2 5 Отбор проб нение на еее нение 3 6 Условия выполнения измерений............... 3 7 Подготовка к анализу te ee eee ete 4 8 Проведение анализа .............. нение еее няне нянь 6 93 Обработка результатов. eee nett eee ee 9 10 Прецизионность метода............... неа еее аи 10


ГОСТ 32918—2014

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЬ

Метод определения сероводорода. метил. и этилмеркаптанов

Petroleum. Method for determination of hydrogen sulfide methyl- and ethyimercaptans

Дата введения — 2017—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на нефти и устанавливает метод измерения массовой доли сероводорода. метили этилмеркаптанов в диапазоне от 1.0 до 300 млн `. Стандарт может быть использован для измерения более высоких значений массовой доли сероводорода, метил. и этилмер- каптанов в пробе нефти при соответствующем разбавлении ве бессернистым растворителем.



Настоящий стандарт распространяется также на сырые нефти, газовые конденсаты. легкие углвводородные фракции и природные и нефтяные газы для автомобильного транспорта, промышленного и коммунально-бытового назначения.

Сущность метода заключается в разделении компонентов анализируемой пробы с помощью газовой хроматографии. регистрации выходящих из хроматографической колонки сероводорода. метили этилмеркаптанов пламенно-фотометрическим детектором (ПФД} и расчете результатов определения методом абсолютной градуировки.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 701—89 Кислота азотная концентрированная. Технические условия

ГОСТ 857—95 Кислота соляная синтетическая техническая. Технические условия

ГОСТ 1770—74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки. колбы. пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2517—2012 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 2603—79 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3022—80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 3118—77 Рвактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 6613—86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия

ГОСТ 6709—72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147 —80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 14921—78 Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб

ГОСТ 17299—78 Спирт этиловый технический. Технические условия

ГОСТ 17433—80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 17567—81 Хроматография газовая. Термины и определения

Издание официальное


ГОСТ 32918—2014

ГОСТ 18300—87 Спирт этиловый ректификованный. Технические условия”

ГОСТ 24104—2001 Ввсы лабораторные. Общие технические требования””

ГОСТ 24676—81 Пентаны. Метод определения углеводородного состава

ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы. основные параметры и размеры

ГОСТ 25706—83 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссыпоч- ных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агент- ства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ипи по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты». который опубпикован по состоянию на 1 января текущего гола, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен {изменен}, то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим [измененным} стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него. применяется в части. не затрагивающей эту ссылку.

3 Сокращения

В настоящем стандарте применены следующие сокращения. ОДПН — быс-2(цианэтип)овый эфир (оксидипропионитрил). ПДМС — полидиметилсилоксан;

ПИД — пламенно-ионизационный детектор.

ПФД — пламенно-фотометрический детектор.

СЖФ — стандартная жидкая фаза;

СО — стандартный образец:

CCC — серосодержащев соединение:

ТБЦЭП — 1. 2,

ТН — твердый носитель;

ФМС — фенилметилсиликон.

4 Аппаратура, материалы и реактивы

Газовый хроматограф с бпоком программирования температуры термостата колонок. эпектронными средствами поддержания скорости или давления потоков газа-носителя. водорода и воздуха, обеспечивающими стабильность получения характеристик удерживания измеряемых компонентов, насадочным испарителем или капиллярным испарителем с делителем потока. позволяющим устанавливать стеклянные газонаправляющие трубки. и ПФД любого типа (одноппаменным. двухпламенным или пульсирующим). порог чувствительности которого по сере — не болев 4.10 12 г5З/с и селективность cepa/yrnepog — 10°.

Интогратор или компьютер с программным обеспечением для обработки хроматографических данных. позволяющим получать графическое изображение хроматограммы. идентификацию пиков. цифровое значение площадей хроматографических пиков. расчет результатов анализа методом абсолютной градуировки и представление данных. Допускается как полностью автоматизированная обработка хромматограмм. так и ручная.

Печь муфельная электрическая, обеспечивающая нагрев до 1100 °С с погрешностью + 20 °С.

Шкаф сушильный. обеспечивающий нагрев до 150 *С с погрешностью + 5 °С.

Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 0.0001 г по ГОСТ 24104.

Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 ги ценой деления 0.01 гпо ГОСТ 24104.

Лупа измерительная с ценой деления 0.1 мм по ГОСТ 25706.

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм.

Секундомер типа СДСпр-1 2-го класса.

“Ha территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878—2013 дропизный ректификованный. Технические условия»

^ На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228—2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».



2


ГОСТ 32918—2014

Машина электрическая счетная для инженерных работ.

Микрошприи типа «Натйоп» вместимостью 1—2 мм? или аналогичного типа для ввода жидких проб.

Шприц газовый вместимостью 1,0 см? или микрошприц вместимостью 500—1000.0 ммз.

Цилиндр 1—100 по ГОСТ 1770.

Сита пабораторные с сетками по ГОСТ 6613.

Стандартные образцы состава газовых смесей на осноев сероводорода. метили этилмеркаптанов в инертном газе с массовыми долями. обеспечивающими градуировку и проверку градуировки хроматографа в диапазоне концентраций определяемых компонентов в рабочих пробах.

Пробоотборники металлические типа ПУ-50 или ПГО по ГОСТ 14921.

Контейнеры для отбора проб по ГОСТ 24676.

Колба кругподонная типа КГП-3-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.

Эксикатор 2—230 по ГОСТ 25336.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Диатомитовый кирпич измельченный фракцией с размером частиц 0.250—0.315 мм.

Баня песчаная.

Хладотермостат.

Воздух технический по ГОСТ 17433. Допускается использовать компрессоры любого типа. обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха.

Водород технический сжатый марки Б 1-го сорта по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту.

Гелий газообразный очищенный марки А или Б в баллоне.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299 или ГОСТ 18300.

Ацетон х. ч. по ГОСТ 2603.

Кислота соляная х. ч. по ГОСТ 3118 или синтетическая техническая по ГОСТ 857.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 701.

Стандартные жидкие фазы: ОДПН х. ч. для хроматографии или ТЬЦЭЛП х. ч. для хроматографии. или любая другая жидкая фаза. обеспечивающая требуемую степень разделения компонентов.

Трубка тефлоновая или стеклянная длиной 6 м, внутренним диаметром 3 мм.

Копонка капиллярная кварцевая, обеспечивающая требуемую степень разделения компонентов.

Примечание — Допускается применять другие средства измерений. оборудование, материалы и реактивы с характеристиками, не уступающими указанным и обеспечивающие получение результатов анализа с точностью не ниже предусмотренной настоящим станлартом.

В настоящем стандарте для выполнения измерений примонен ПФД. Газохроматографический метод по настоящему стандарту может быть использован для измерения массовой доли сероводорода. метили этилмеркаптанов с другими детекторами для серосодержащих соединений при условии. что они соответствуют по селективности и чувствительности указанному диапазону измерений.

5 Отбор проб

Отбор проб нефти проводят по ГОСТ 2517 в герметичные пробоотборники типа ПУ-50 или ПГО по ГОСТ 14921. изготовленные из нержавеющей стали. с полированной внутренней поверхностью. Допускается отбор проб в специальные контейнеры по ГОСТ 24676. Анапизируемые образцы должны транспортироваться в лабораторию и храниться при температуре не выше 15 °С.

п римечание — Допускается использовать в качестве контейнера стеклянную емкость пузырек) подхо-

дящего объема с навинчивающейся или обжимной крышкой со сквозным отверстием, герметизированным изнутри прокпадкой из масгобензостойкой самоуплотняющейся резины.

6 Условия выполнения измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия. температура окружающего воздуха — 15—25 °С; относительная влажность воздуха — 30—80 %;


ГОСТ 32918—2014

атмосферное давление — 630—800 мм рт. ст..

напряжение переменного тока — (220 + 22} В.

частота переменного тока — (50 + 1) Гц.

Должны отсутствовать механические воздействия. внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу аппаратуры.

Содержание агрессивных газов и паров, уровень рентгеновского излучения должны быть в пределах санитарных норм.

7 Подготовка к анализу

7.1 Подготовка хроматографических колонок

При выполнении измерений массовой доли сероводорода. метили этилмеркаптанов в нефти можно использовать любые насадочные и/или капиллярные хроматографические копонки. если они обеспечивают степень разделения А серосодержащих компонентов и углеводородов не менее 1. В вы- числяют по ГОСТ 17567.

Примечание — Определение степени раздепения выполняют на газовом хроматографе c MOO. npume- няя режим работы ПИД (если ПФД не фиксирует пики углеволородов), или любым другим детектором, определяю- щим как углеводороды, таки ССС

В таблице 1 приведены типы насадочных и капиллярных колонок, которые могут быть рекомендованы для выполнения измерений сероводорода. метили этилмеркаптанов в нефти.

Таблица 1 — Типы насадочных и капиллярных копонок

ИИ Значение



характеристик рр Жидкая стандартная фаза 2—6% ОДИН | 2—10 % ТБЦЭП пдмс

Колонка для выполнения измерений может иметь любую форму, которая соответствует размерам термостата и не имеет острых углов и перегибов.

7.2 Подготовка сорбентов

Для получения необходимой степени газохроматографического разделения эффективность насадочной хроматографической колонки л по этилмеркаптану. выражаемая чиспом теоретических тарелок, должна быть не менее 3500. Эффективность хроматографической колонки определяют в соответствии с ГОСТ 17567.

7.2.1 Приготовление сорбента

Отсеянный от пыли диатомитовый кирпич требувмой фракции помещают в круглодонную колбу, заливают смесью соляной и азотной кислот в соотношении 3:1 и кипятят с обратным холодильником 3 ч, затем промывают водой до спабокислой реакции (рН 4.5— 5.0). Отмытый ТН высушивают в сушильном шкафу при температуре от 120 до 150 °С до состояния порошка и выдерживают в муфельной печи при температуре от 1000 до 1100 °С не менее З ч. затем помещают в эксикатор, дают остыть и просвивают через сито для удаления пыли.

На подготовленный ТН наносят СЖФ. массу которой определяют расчетным путем. СЖФ растворяют в ацетоне или любом другом подходящем растворитоле. заливают полученным раствором необходимое количество ТН, перемешивают, закрывают и оставляют стоять 2 ч. Раствор должен покрыть весь

4


ГОСТ 32918—2014

ТН. Затем полученную смесь нагревают на песчаной бане или в колбонагреватепе при температуре 50 °С. при этом содержимое колбы периодически перемешивают, легко ее встряхивая или поворачивая. Когда сорбент станет сыпучим. его вакуумируют 30 мин. при той же температуре водоструйным насосом. Приготовленный сорбент отсеивают от пыли и хранят в закрытой склянке.

7.3 Заполнение колонки

Чистую сухую колонку заполняют подготовленным сорбентом с использованием вакуум-насоса. Для этого один конец колонки закрывают тампоном из стекловолокна (стеклоткани) и присоединяют к вакуум-насосу. К другому концу колонки присоединяют воронку, через которую мелкими порциями при постукивании деревянной палочкой подают сорбент. Плотность набивки — окопо 8,5 см3/м при диаметре колонки 3 мм. После заполнения открытый конец колонки закрывают тампоном.

7.4 Подготовка хроматографа к анализу

7.4.1 Подготовку хроматографа к выполнению анализа и вывод на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

7.4.2 Насадочную колонку, заполненную сорбентом. устанавливают в термостат колонок и. не подсоединяя к детектору. кондиционируют 3 ч в токе газа-носителя при температуре 50 *С для ОДПН или 80 °С для копонки с ТБЦЭП. Расход газа-носителя — 30 см3/мин.

После кондиционирования колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют ев вы- ходной конец к детектору и проверяют герметичность газовой линии.

При выполнении измерений с использованием капиллярной копонки ее кондиционируют согласно инструкции.

7.4.3 В испаритель хроматографа вставляют стеклянную газонаправляющую трубку. в которую перед каждым анализом для улавливания смолистых веществ из нефти помещают сложенную в 2—3 раза полоску фильтровальной бумаги размером примерно 6 х 80 мм или тампон из стекловолокна, вы- держанного 3 ч при температуре 200 °С.

7.5 Градуировка хроматографа

Градуировочные характеристики хроматографа получают на основании анализа газовых СО с известными массовыми концентрациями сероводорода. метили этилмеркаптанов в инертном газе при условиях. указанных в 8.1. Для градуировки прибора используют не менев двух СО. концентрация компонентов в которых отличается не более чем в 10 раз. Газонепроницаемым шприцем вводят в хроматограф разный объем СО. повторяя процедуру ввода каждого объема до получения 3—5 воспроизводимых по площади пиков компонентов. По полученным данным определяют в логарифмических координатах градуировочную зависимость среднеарифметического значения площади пика компонента от его мас- сы. введенной в хроматограф. При выполнении измерений необходимо следить. чтобы детектор не был перегружен большим количеством ССС. о чем может свидетельствовать появление на хроматограмме пиков неправильной формы или зашкаленных. В этом случав нужно уменьшить объем вводимой пробы. Массу сернистого соединения во введенном объеме СО т. ‚. нг. вычисляют по формуле

Me, = Су, Ve 108. {1) где С., — массовая концентрация сернистого соединения в СО. мг/м3: \., — объем СО. введенный в хроматограф. мз.

10 — коэффициент пересчета мг в нг

Диапазон градуировочной зависимости должен охватывать интервал предполагаемых массовых долей анализируемых компонентов, и экстраполяция графической зависимости не должна превышать 10 % в области больших или меньших концентраций.

Градуировочную зависимость проверяют ежедневно по СО. при этом полученные значения концентраций компонентов СО не должны отличаться от указанных в паспорте на величину. превышаю- щую допускаемые расхождения в условиях повторяемости (сходимости). указанные в таблице 2. Если полученный результат окажется за пределами установленной точности, градуировочный график кор- ректируют.

При периодическом определении сернистых соединений в нефти градуировочную зависимость проверяют непосредственно перед проведением измерений.


ГОСТ 32918—2014

Типовые графические зависимости для сероводорода, метили этилмеркаптанов приведены на рисунке 1.

gs 123 4 3 a 4 Qa 1 2 3 ga



1 сероводород, 2 2 gS Ignnousage ners CCC. sg mig wacce CCC

Рисунок 1 — Градуировочный график

Примечания

1 Для градуировки хроматографа допускается применять приборы для приготовления газовых смесей динамическим методом типа «Микрогаз», „Динакапибратор» ипи любой другой с относительной погрешностью приготовления смеси + 10.0 %

2 При применении других средств измерений (см. примечание к разделу 4}. обеспечивающих попучение пинейной градуировочной зависимости в интервале предполагаемых массовых допей анализируемых компонентов. допускается проводить градуировку прибора по одному СО, а зависимость плошади пика компонента от его массы строить не в логарифмических координатах.

3 Допускается при измерении массовой доли серовопорода. метипи этипмеркаптанов в нефти использование одной градуировочной характеристики. выражающей в логарифмических координатах зависимость ппощади пика компонента от массы эпементной серы во введенном объеме градуировочной смеси. В качестве градуировоч- ных смесей можно испопьзовать от трех до пяти растворов этипмеркаптана в н-гептане {(бессернистой нафти или другом растворитепе) с массовой долей серы в диапазоне от 100 до 5 млн т. приготовпенных весовым методом. Массу серы во введенном объеме радуировочной смеси 775, нг. вычисляют по формуле

My = 10° - 0.516. (2) где с. — массовая допя этилмеркаптана в градуировочной смеси, %. Vs — объем градуировочной смеси. введенной в хроматограф, смз: Ра — плотность градуировочной смаси. г’смЗ, 0.516 — массовая доля элементной серы в этилмеркаптане.

8 Проведение анализа

8.1 Условия проведения анализа

8.1.1 Массовую долю сероводорода. метили этилмеркаптанов в нефти определяют при исполь- зовании указанных в 7.1 насадочных хроматографических колонок при усповиях проведения анализа. приведенных в таблице 2.

Таблица 2 — Усповия проведения анализа с насадочными хроматографическими копонками

аименсвание показателя 2 13“ ТЬЦЭП 2-6 &% ОДПН

Температура термостата колонок, “С (35 + 1.0) Температура испарителя. ”С (70 + 0.5)


ГОСТ 32918—2014

Окончание таблицы 2

Наименование показателя 2 10% 2 6“ оспн

Скорость газа-носителя (гелия. азота}. см мин 30 + 3.0

Объам вводимой пробы {в зависимости от массовой 02—06 доли измеряемых компонентов), '

Примечание — Температура детектора, расходы водорода и воздуха устанавливаются согласно инструкции к приборам.

После выхода этилмеркаптана температуру термостата колонок поднимают до 50 °С для колонки с ОДПН, 80 °С — для ТБЦЭЛП и продувают колонку от тяжелых компонентов нефти примерно 30—40 мин. Общее время анализа составляет 35—45 мин.

Допускается выполнение измерений в других условиях. всли обеспечивается аналогичное разделение компонентов.

Примечание — Для сокращения времени анапиза допускается использование обратной продувки колонки.

Типовые хроматограммы сероводорода, метили этилмеркаптанов в нефти. полученные на насадочных колонках. приведены на рисунках 2 и 3.

з t 2 2 3 See ЕЕ DE ry ry a ee

0 ам 12 of oe Зо зы 44 90 1 1 2 59 4 55 аю

Время, мин Вреця, мын } сероводороя 2 метрпмеркаптан. 2 этипмеркаитаю т сераводорся, 2 метилмеркаптэзн; a Рисунок 2 — Типовая хроматограмма сернистых Рисунок 3 — Типовая хроматограмма сернистых соединений в нефти на колонка с 2 % ОДПН соединений в нефти на колонке с 10 % ТБЦЭП

8.1.2 Выполнение измерений массовой доли сероводорода, метипи этилмеркаптанов в нефти с использованием указанных в 7.1 капиллярных колонок проводят при условиях, приведенных в табпице 3.

Таблица 3 — Условия провадения анализа с капиплярными хроматографическими колонками

Наименование ОИ ОНИ roe теля ВИ Optima 3

Температура термостата колонок. °С:

начапьная 60 +0.5 50 + 0.5 конечная 150 = 5.0 180 + 5.0

Скорость программирования температуры. "Сумин 20 + 1.0 35+ 1.0 Температура испарителя. "С 70+0.5 70 + 0.5 7


ГОСТ 32918—2014

Окончание таблицы 3

Коланкз

Наименование

Объем аволимой пробы. мы {в зависимости от массовой доли измеряемых компонентов} 0.2—0.6 0.2—0.6

Примечания 1 Расход газа-носителя (гелия. азота}. давление и деление потока подбирают экспериментально. 2 Температуру детектора. расходы волорода и воздуха устанавливают согласно инструкции к приборам.



Типовые хроматограммы сероводорода. метили этилмеркаптанов в нефти на капиллярных колонках приведены на рисунках 4 и 5.

Допускается выполнение измерений в других условиях и на других типах копонок, если обеспечивается аналогичное разделение компонентов.

0,00 049 0,06 144 246 2 349

' сероводород, 2 метилмержаптан 3 этилмеокаптан

Рисунок 4 — Типовая хроматограмма сернистых совдинений в нефти на капиплярной колонке 2В-1

2

од 1 15 2 25 3 45 4 45 §

я

i сероводород, 2 метилмеркалтан 3 этилмеркалтан Рисунок 5 — Типовая хроматограмма сернистых совдинений в нефти на капилпярной копонке

Примечание — Для сокращения времени анализа и увеличения срока службы капиплярной колонки рекомендуется применение капиллярной предколонки с обратной продувкой.

8.2 Ввод пробы в хроматограф

После выхода хроматографа на режим микрошприцем отбирают пробу нефти. прокапывая иглой уплотнительное кольцо пробоотборника или прокладку специального контейнера. и вводят в испаритель прибора.

8


ГОСТ 32918—2014

9 Обработка результатов

3.1 Качественную расшифровку пиков ССС проводят по характеристикам удерживания. приведенным в таблице 4 или полученным при анализе СО, а также по типовым хроматограммам. 9.2 Массовые доли сероводорода. метили этилмеркаптанов в нефти С. млн '. вычисляют по ормуле форму т

Cc -—_. '~ (3)

где т — масса ССС. нг. Значение т, находят как антипогарифм величины 14 т, (2 Ю л) }. определяемой по градуировочной зависимости 14 5, — 19 1. т.е. потенцированием 14 77, ( 109"): У — объем введенной пробы нефти. см?: р — плотность нефти, г/см3. п римечание — При использовании в качестве градуировочной характеристики логарифмической зависимости ппощади пика серосодержащего компонента от массы серы массовую долю сероводорода, метипи этилмеркаптанов в нефти С, млн 1, вычисляют по формуле

Mis СК. (4) 1000Ур где т — масса элементной серы в измеряемом компоненте. нг; К — коэффициент, учитывающий молекулярную массу измеряемого компонента. равный соот- ветственно. 1.06 — для сероводорода. 1.50 — для метилмеркаптана и 1.94 — для этилмер-

каптана.

Таблица 4 — Характеристики удерживания

+: Наименование Время Логариф- Время Погзриф Время Погариф. Преын Псгэриф fal nT компонента р мический Р мическии Pe удержь- удержи индекс индекс индекс вания держи вания ржи вания держи озния держи держи у мин мин удер мин мин вания взния вания вания

Метан

Этан

Пропан

и-Бутан н-Бутан Сероводород и-Пентан н-Пентан Метилмеркаптан Этилмеркаптан 2-Метилпентан З-Метилпентан н-Гексан н-Гаптан н-Октан

Примечание — Логарифмические индексы удерживания опредепяют согласно ГОСТ 17567

3.3 Площадь пика серосодержащего соединения $ измеряют, используя интегратор или компью- тер. или вычисляют вручную как произведение высоты пика Л (мм) на его ширину, измеренную на половине высоты це, 5 (мм} с учетом масштаба регистратора А. по следующей формуле:

А. (5)

мыл we + NAS OND

blll lee

Высоту пика измеряют линейкой от основания до вершины пика. Ширину пика измеряют от внеш- него контура одной стороны пика до внутреннего контура другой стороны с помощью измерительной пупы или микроскопа.


ГОСТ 32918—2014

9.4 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух последовательных измерений. Если расхождение между двумя последовательными измерениями превышает значение, допускаемое в условиях повторяемости (сходимости). приведенное в таблице 5, то проводят переградуировку прибора и повторяют анализ.

Результат анализа округляют до первого десятичного знака.

Таблица 5 — Повторяемость (сходимость) и воспроизводимость метода

Denycraenae расхаждение массовая допя, мин !

EA

Массовая допя компонента, мпн '

ome mom fe CA ее вю |

10 Прецизионность метода

Прецизионность метода определена на основании статистического исследования результатов межлабораторных измерений.



10.1 Повторяемость (сходимость)

Расхождение между результатами двух последовательных измерений, полученными одним оператором при постоянных условиях на одном и том же оборудовании. может превышать предел повторяемости г, приведенный в таблице 5, только в одном случае из двадцати при нормальном и правильном использовании метода измерений.

10.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя одиничными и независимыми результатами измерений. полученными в двух лабораториях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном использовании метода измерений. может превышать предел воспроизводимости ®. приведенный в таблице 5, только в одном случае из двадцати.

10


ГОСТ 32918—2014

УДК 665.6.543.554:546.221:547.269.006.354 МКС 75.040 ОКСТУ 0209

Ключевые слова: нефть. сероводород. метилмеркаптан, этилмеркаптан. массовая доля. хроматография. пламенно-фотометрический детектор, градуировка. колонка, стандартные образцы

Редактор Л.И. Нахимова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор Е.Р. Ароян Компьютерная верстка Ю.В. Попово

Подписано в печать 25.02.2016 Формат 82 * aa't, Гарнитура Ариап

Сдано в набор 09 *1 2015. Тираж 36 экз Зак. 597

Усл. печ. п 1,86 Уч -иждл 179

115419. Мосува yr Орда снизило.

У в ИД ‚Юриспруденцияе у бокала cu

Wa [Uli dal au

азцик ФГУЗ. 123995 Москва. Гранатчный пер &

Wwaw Gosttio a irfomqosurfo te


Похожие документы