Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ 33550-2015 - Дистилляты нефтяные и олефины алифатические товарные. Определение бромного числа электрометрическим титрованием

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС) INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION. METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC) ГОСТ М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й 33550 С Т А Н Д А Р Т - 2015 ДИСТИЛЛЯТЫ НЕФТЯНЫЕ И ОЛЕФИНЫ АЛИФАТИЧЕСКИЕ ТОВАРНЫЕ Определение бромного числа электрометрическим титрованием Издание официальное Ковш Стандарт» |ф щ и 201*кружево интернет магазин
ГОСТ 33550—2015 П р е д исл о в ие Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стан­ дартизации установлены ГОСТ 1.0—92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные по­ ложения» и ГОСТ 1.2—2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосудар­ ственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены» Сведения о стандарте 1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы». Открытым акционерным обществом «Всероссийский науч(40-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5 2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт) 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (от 27 октября 2015 г. протокол Np 81-П) За принятие проголосовали: К р а к о в н а и м е н о в а н и е с тр а н ы К о я стр аны по С о кр а щ е н н о е н а и м е н о в а н и е н а ц и о н а л ь н о го ор га на no М К (И С О 3 1 6 6 ) 0 0 4 - 97 М К (И С О 3 1 6 6 ) 0 0 4 - 9 7 п о ста н д а р ти за ц и и Азербайджан AZ Азстандарт Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Грузия GE Грузстандарт Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт Туркменистан TM Главгосслужба « Туркмена андартлары» Узбекистан UZ Узстандарт Украина UA Минэкономразвития Украины 4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 фев­ раля 2016 г. № 77-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33550—2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г. 5 Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D 1159—07(2012) Standard test method for bromine numbers of petroleum distillates and commercial aliphatic olefins by electrometric titration (Стан­ дартный метод определения бромных чисел в нефтяных дистиллятах и товарных алифатических оле­ финах). Стандарт разработан комитетом ASTM D02 «Нефтепродукты и смазочные материалы», и непо­ средственную ответственность за метод несет подкомитет D02.04.0D по физическим методам анализа. Перевод с английского языка (еп). Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандар­ та для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5—2001 (подраздел 3.6). Официальные экземпляры стандарта ASTM, на основе которого подготовлен настоящий межгосу­ дарственный стандарт, стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информацион­ ном фонде технических регламентов и стандартов. Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА. Степень соответствия — идентичная (ЮТ) II
ГОСТ 33550—2015 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕИнформация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информаци­онном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячноминформационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или от­мены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячноминформационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведом­ление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на офи­циальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сетиИнтернет© Стандартинформ. 2016 В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроиз­ веден. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
ГОСТ 33550—2015 С одерж ание 1 Область применения.......................................................................................................................................... 1 2 Нормативные ссылки..........................................................................................................................................2 3 Термины и определения................................................................................................................................... 2 4 Сущность метода................................................................................................................................................ 2 5 Назначение и применение............................................................................................................................... 2 6 Аппаратура.......................................................................................................................................................... 2 7 Реактивы............................... ............................................. ............................................................................... 3 8 Процедура проверки..........................................................................................................................................5 9 Проведение испытаний......................................................................................................................................6 10 Вычисления...................................................................................................................................................... 7 11 Прецизионность и смещение .........................................................................................................................7 Приложение А1 (обязательное) Бромное число различных соединений, определенное электрометрическим титрованием................................................................................ .9 Приложение А2 (обязательное) Вычисление содержания олеф инов........................................................ 15 Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам A S T M .............................................................................................. 18 IV
ГОСТ 33550— 2015 М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т ДИСТИЛЛЯТЫ НЕФТЯНЫЕ И ОЛЕФИНЫ АЛИФАТИЧЕСКИЕ ТОВАРНЫЕ Определение бромного числа электрометрическим титрованием Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins. Determination of bromine number by electrometric titration Дата введения — 2017— 07—01 1 О б л асть пр и м е н е н и я 1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод11 определения бромного числа и распространяется на следующие продукты: 1.1.1 Нефтяные дистилляты, практически не содержащие соединений легче изобутана. 90 % ко­ торых перегоняется до температуры 327 °С (626 °F) (ASTM D 86). Настоящий метод обычно применяют для анализа бензина (этилированного, неэтилированного и оксигенатных топлив), керосина и дистиллятов, подобных газойлю, для которых характерны следую­ щие пределы выкипания: Температура отгона 90 % 'С f*F> Бромное число, не более Не более 205 (400) 175 205— 327 (400—626) 10 1.1.2 Товарные олефины, представляющие собой смеси алифатических моноолефинов и имею­ щие бромноо число в диапазоне 95— 165 (см. примечание 1). Настоящий стандарт используют для анализа таких продуктов, как товарные тримеры и тетраме­ ры пропилена, димеры бутилена, смеси ноненов, октенов и гептемов. Настоящий метод не распространяется на нормальные а-олефины. П р и м е ч а н и е 1 — Ограничения по бромному числу введены в связи с тем, что точность настоящего ме­ тода испытаний была определена только для указанного диапазона бромных чисел. 1.2 Значение бромного числа является показателем количества реагирующих с бромом компо­ нентов, но не устанавливает их состав: в приложении А1 приведена информация по применению на­ стоящего стандарта для определения ненасыщениости олефинов. 1.3 Для смесей нефтяных углеводородов с бромным числом менее 1.0 более точное определе­ ние компонентов, реагирующих с бромом, можно определить по ASTM D 2710. Если бромное число менее 0.5, то следует использовать метод испытаний по ASTM D 2710 или сравнимые с ним мето ды определения бромных индексов для товарных ароматических углеводородов, методы испытаний ASTM D 1492 или ASTM D 5776 согласно области их применения. Практика использования коэффици­ ента, равного 1000, для перевода бромного числа в бромный индекс не применима при таких низких значениях бромного числа. 1.4 Значения, установленные в единицах СИ, приняты в качестве стандартных. Значения в еди­ ницах системы дюйм — фунт, приведенные в скобках, указаны только для информации. 1> Dubois. Н. D., and Skoog, D. A.. «Determination o f Bromine Addition Numbers». Analytical Chemistry. Vol 20. 1948. pp. 624—627. Издание оф ициальное 1
ГОСТ 33550—2015 1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения без­ опасности. связанных с его использованием. Пользователь настоящего стандарта несет ответствен­ ность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Специальные требования безопасности приведены в разделах 7—9. 2 Н о р м а ти в н ы е с с ы л к и Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для неда­ тированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения): 2.1 Стандарты ASTM1 >: ASTM D 86 Test method for distillation of petroleum products at atmospheric pressure (Метод опреде­ ления дистилляции нефтепродуктов при атмосферном давлении) ASTM D 1193 Specification for reagent water (Спецификации на воду-реактив) ASTM D 1492 Test method for bromine index of aromatic hydrocarbons by coulometric titration (Метод определения бромного индекса ароматических углеводородов кулонометрическим титрованием) ASTM О 2710 Test method for bromine index of petroleum hydrocarbons by electrometric titration (Ме­ тод определения бромного индекса нефтяных углеводородов электрометрическим титрованием) ASTM D 5776 Test method for bromine index of aromatic hydrocarbons by electrometric titration (Ме­ тод определения бромного индекса ароматических углеводородов электрометрическим титрованием) 3 Т е р м и н ы и опред ел ения В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением: 3.1 бромноо число (bromine number): Масса брома в граммах, взаимодействующего со 100 г об­ разца в стандартных условиях. 4 С ущ н о сть метода 4.1 Титруют стандартным бромид-броматным раствором установленную массу образца, раство­ ренную в выбранном для этой цели растворителе (см. 8.1), при температуре от 0°С до 5°С (32eF — 41°F). Конечную точку титрования определяют по резкому скачку потенциала, вызванному присутстви­ ем свободного брома и фиксируемому аппаратом для электрометрического титрования. 5 Н азначение и пр им е не н ие 5.1 Бромное число используют для оценки содержания ненасыщенных алифатических углеводо­ родов в образцах нефтепродуктов. С помощью вычислений в соответствии с приложением А2 бромное число можно использовать для оценки процентного содержания олефинов в нефтяных дистиллятах, выкипающих при температуре не выше 315 вС (600 *F). 5.2 Бромное число товарных алифатических моноолефинов косвенно характеризует их чистоту и идентичность. 6 А ппа р а тур а 6.1 Аппарат для титрования с электрометрическим определением конечной точки Можно использовать любой аппарат подобного типа в сочетании с источником поляризационного тока, обладающим высоким сопротивлением, разработанный для титрования с предварительно задан­ ными конечными точками (см. примечание 2). способный поддерживать напряжение, равное примерно 0.8 В. между двумя платиновыми электродами и обладающий чувствительностью, которая позволяет1> Ссылки на стандарты ASTM можно уточнить на сайте ASTM website, www.astm.org ил и в службе поддержки клиентов ASTM service@astm.org. а также в информационном томе ежегодного сборника стандартов ASTM (Web­ site standard's Document Summary). 2
ГОСТ 33550—2015 фиксировать коночную точку титрования при изменении напряжения на электродах приблизительно на 50 мВ. Пригодны другие виды электронных титраторов. включая некоторые типы рН-метров. П р и м е ч а н и е 2 — Предварительно заданную конечную точку титрования получают с использованием по­ ляризованных электродов, обеспечивающих детектирование конечной точки титрования, подобное технике «dead stop», которая была изложена в предшествующих версиях настоящего метода испытаний. 6.2 Сосуд для титрования Стеклянный сосуд с рубашкой высотой примерно 120 мм. внутренним диаметром 45 мм. обеспе­ чивающий поддержание температуры образца от 0°С до 5вС (от 32°F до 41 eF). 6.3 Мошалка Используют любую магнитную перемешивающую систему. 6.4 Электроды Два электрода из платиновой проволоки длиной 12 мм. диаметром 1 мм каждый. Электроды долж­ ны быть установлены на расстоянии 5 мм друг от друга и приблизительно на 55 мм ниже уровня титру­ емого раствора. Пару электродов регулярно очищают, используя 65 %-ный раствор азотной кислоты, и перед использованием промывают дистиллированной водой. 6.5 Бюретка Любая система подачи жидкости, способная дозировать титрант объемом 0.05 см3, или с мень­ шей градуировкой. 7 Р еактивы 7.1 Чистота реактивов Для испытаний следует применять реактивы квалификации ч. д. а. Если нет других указаний, это означает, что все реактивы должны соответствовать требованиям спецификаций Комитета по анали­ тическим реактивам Американского химического общества, где эти спецификации можно получить1). Можно использовать реактивы другой квалификации при условии подтверждения, что они имеют до­ статочно высокую степень чистоты и их использование не снизит точность результатов определения. 7.2 Чистота воды Если нет других указаний, используют воду, пригодную для приготовления реактивов, воду типа III noA STM D 1193. 7.3 Уксусная кислота, ледяная Предупреждение — Яд. Коррозионноактивна. Огнеопасна. При приеме внутрь может привести к летальному исходу. Вызывает сильные ожоги. Вредна для здоровья при вдыхании. 7.4 Бромид-бромат, стандартный раствор (0,2500 М по Вг2) Растворяют в воде 51,0 г бромида калия (КВг) и 13,92 г бромата калия (КВЮ3), высушенных при температуре 105 °С (221 eF) в течение 30 мин. и доводят объем раствора до 1 дм3. 7.4.1 Если бромные числа олефинов, указанных в разделе 8 и определенных с использованием данного раствора, не соответствуют установленному диапазону, или если качество первичных реакти­ вов вызывает сомнения, рекомендуется определять молярную концентрацию раствора. Стандартизуют раствор, установленную молярную концентрацию используют в последующих вычислениях. Процедуру стандартизации раствора выполняют следующим образом. 1> Reagent Chemicals. American Chemical Society Specifications. American Chemical Society. Washigton, D.C. (Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества. Вашингтон, округ Колумбия). Предложения по проверке реактивов, не входящих в списки Американского химического общества. — см. Analar Standards for Laboratory Chemicals. BDH Ltd.. Poole. Dorset. U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а также the United States Phannacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention. Inc. (USPC). Rockville. MD (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник). 3
ГОСТ 33550—2015 7.4.2 Помещают 50 см3 ледяной уксусной кислоты и 1 см3 концентрированной соляной кислоты (Предупреждение — Токсична. Коррозионноактивна. При приеме внутрь может привести к летальному исходу. Жидкость и пары могут причинить серьезные ожоги. Может причинить вред здоровью при вды­ хании паров; относительная плотность 1,19) в колбу вместимостью 500 см3 для определения йодного числа. Охлаждают раствор в бане в течение примерно 10 мин. добавляют при постоянном перемешива­ нии содержимого колбы (5.00 ± 0,01) см3 бромид-броматного стандартного раствора из калиброванной бюретки вместимостью 10 см3 со скоростью от 1 до 2 капель в секунду. Сразу после этого закрывают колбу крышкой, встряхивают содержимое, помещают снова в ледяную баню и добавляют 5 см3 раство­ ра KI по горлышку колбы. Через 5 мин извлекают колбу из ледяной бани и позволяют раствору KI стечь в колбу, медленно извлекая из нее пробку. Интенсивно встряхивают содержимое колбы, добавляют в нее 100 см3 воды таким же способом для промывания пробки, горлышка и стенки колбы, затем титруют раствором тиосульфата натрия (Na2S20 3). Ближе к завершению титрования добавляют 1 см3 раствора индикатора крахмала и медленно титруют до исчезновения голубого окрашивания. Вычисляют моляр­ ную концентрацию бромид-броматного раствора М, по Вг2. используя формулуа м 2 где А — объем раствора Na2S20 3, необходимого для титрования бромид-броматного раствора, см3;М2 — молярная концентрация раствора N a ^ C ^ ; 5 — объем бромид-броматного раствора, см3; 2 — число электронов, переносимых во время окислительно-восстановительного титрования бромид-бромата. Повторяют стандартизацию раствора до тех пор. пока два последовательных определения будут отличаться от среднего значения не более чем на ± 0,002 М. 7.5 Метанол Предупреждение — Пары токсичны. Воспламеняем. При приеме внутрь и вдыхании может вы­ звать слепоту или привести к летальному исходу. Невозможно перевести в безопасное состояние. 7.6 Раствор йодида калия (150 г/дм3) Растворяют 150 г йодида калия (KI) в воде и доводят объем до 1 дм3. 7.7 Тиосульфат натрия, стандартный раствор (0,1 М) Растворяют 25 г тиосульфата натрия (Na2S20 2 • 5Н20 ) в воде и добавляют 0.1 г карбоната натрия (Na2C 0 3) для стабилизации раствора. Доводят объем раствора до 1 дм3 и тщательно перемешивают встряхиванием. Стандартизуют раствор по любой методике, обеспечивающей определение молярной концентрации с погрешностью не более ±0.0002 моль/дм3. Стандартный раствор проверяют достаточ­ но часто с периодичностью, позволяющей зарегистрировать изменения молярной концентрации рас­ твора на значение, равное 0.0005 моль/дм3. 7.8 Крахмальный индикаторны й раствор Растворяют 5 г порошка крахмала в 3— 5 см3 воды. При необходимости добавляют в качестве консерванта примерно 0.65 г салициловой кислоты. Добавляют полученную суспензию к 500 см3 ки­ пящей воды и кипятят раствор в течение 5— 10 мин. Охлаждают раствор и сливают с поверхности от­ стоявшуюся прозрачную жидкость в стеклянные склянки с притертыми пробками. Можно использовать имеющийся в продаже раствор крахмала (также с салициловой кислотой). 7.9 Сорная кислота (1:5) Осторожно смешивают один объем концентрированной серной кислоты (H2S 0 4 с относительной плотностью 1.84) с пятью объемами воды. Предупреждение — Токсична. Коррозионноактивна. Сильный окислитель. При контакте с орга­ ническими материалами может вызвать возгорание. При приеме внутрь может привести к летальному исходу. 4
ГОСТ 33550—2015 7.10 Растворитель для титрования Готовят 1 дм3 растворителя для титрования, смешивая 714 см3 ледяной уксусной кислоты. 134 см3 1.1,1-трихлорэтана (или дихлорметана), 134 см3 метанола и 18 см3 H2SOd (1:5). 7.11 1,1.1-трихлорэтан Предупреждение — Вреден для здоровья при вдыхании. Высокие концентрации могут вызвать потерю сознания или привести к летальному исходу. Контакт с ним может вызвать раздражение кожи и дерматиты. 7.12 Дихлормстан Предупреждение — Замена 1,1.1-трихлорэтана как реактива, разрушающего озон, т. к. его произ­ водство и импорт прекращены. Дихлормвтан временно разрешен в качестве альтернативы 1,1.1-трих- лорэтану до тех пор, пока не будет подобрано и одобрено заменяющее вещество. П р и м е ч а н и е 3 — Вместо реактивов, приготовленных в лабораторных условиях, можно использовать реактивы, имеющиеся в продаже. 8 П ро цедура п р о ве р ки 8.1 Для исключения неточностей в процедуре испытания образцов проверяют реактивы и мето­ дику. используя свежеочищенные циклогексен или диизобутилен. (Предупреждение — Пользователь настоящего метода может выбрать вместо указанного растворителя 1,1.1-трихлорэтан или дихлорметан. Выбранный растворитель используют во всех процедурах — при приготовлении растворителя для титрования, для растворения образцов и для холостого опыта). Испытания проводят по разделу 9. ис­ пользуя 0.6 — 1.0 г свежеочищенното циклогексена или диизобутилена или 6 — 10 г раствора с массо­ вой долей этих веществ в 1,1,1-трихлорэтане (Предупреждение — Воспламеняем), равной 10 % (см. таблицу 1). Т а б л и ц а 1 — Физические свойства очищенных олефинов Платность при температуре Коэффициент преломления О вещество Температура кипения ’ С 20 ’ С. г/см3 при температуре 20 'С Циклогексен От 82.5 до 83,5 включ. 0.8100 1.4465 Диизобутилен31 От 101 до 102.5 0.7175 ±0.0015 1.4112 31 Только для изомера 2,2,4-триметил-1-пентен. 8.2 Если реактивы и методика проведения испытания являются приемлемыми, полученные зна­ чения бромных чисел должны быть в диапазонах, приведенных ниже: Стандарт Бромное число Циклогексен, очищенный (см. 7.4.1; 9.3 и 8.1) 187— 199 (см. 9.5); Циклогексен. 10 %-ный раствор 18 — 20: Диизобутилен. очищенный (см. 7.4.1: 8.3 и 8.1) 136 — 144 (см. 9.5): Диизобутилен. 10 %-ный раствор 13 — 15. Эталонные олефины, дающие вышеуказанные результаты, характеризуются свойствами, приве­ денными в таблице 1. Теоретические бромные числа циклогексена и диизобутилена составляют 194.6 и 142,4 соответственно. 8.3 Очищенные образцы циклогексана и диизобутилена’ 1 можно получить из циклогексена и диизобутилена по следующей процедуре: 8.3.1 В нижнюю часть суженной колонки длиной 760 мм. внутренним диаметром приблизительно 16 мм помещают небольшой тампон из стекловаты, засыпают 65 г активированного силикагеля зерни- 1> Единственным известным поставщиком циклогексена №13019 и диизобутилена №Р2125 является East­ man. Rochester. NY. 5
ГОСТ 33550—2015 стостью 75—150 мкм (100—200 меш), подготовленного таким образом, чтобы обеспечить наименьшую степень полимеризации олефинов1 К Можно использовать бюретку вместимостью 100 см3 или любую колонку при отношении высоты к диаметру не менее 30:1. При наполнении силикагелем постукивают по колонке, чтобы обеспечить ее равномерное заполнение. 8.3.2 Для очистки помещают в колонку 30 см3 олефина. Когда олефин адсорбируется силикаге­ лем. наполняют колонку метанолом. Утилизируют первые 10 см3 фильтрата и собирают следующие 10 см3, которые являются очищенным олефином, готовым для определения бромного числа. Опре­ деляют и фиксируют плотность и коэффициент преломления очищенных олефинов при температуре 20 °С. Утилизируют оставшийся фильтрат. Предупреждение — Если до очистки необходима дистилляция загрязненных олефинов, то в дис- тилляционную колбу следует поместить несколько таблеток гидроксида калия и провести перегонку до получения 10 % остатка для предотвращения разложения присутствующих пероксидов. 9 П ро вед ение и с п ы та н и й 9.1 Помещают 10 см3 1,1,1-трихлорэтана в мерную колбу вместимостью 50 см3 и пипеткой вводят испытуемый образец в количестве, указанном в таблице 2. Массу веденного образца вычисляют по разности между массой колбы до и после введения образца (с точностью до 1 мг) или. если плотность известна точно, вычисляют массу образца по измеренному объему. Заполняют колбу до метки выбран­ ным растворителем и тщательно перемешивают. Предупреждение — Углеводороды, особенно выкипающие до температуры 205 °С (400 °F). вос­ пламеняются. 9.1.1 Часто величина бромного числа образца неизвестна. В этом случае для получения ори­ ентировочного значения рекомендуется провести предварительное испытание с использованием 2 г образца. Это испытание должно сопровождаться последующим определением бромного числа с ис­ пользованием образца в соответствии с таблицей 2. Т а б л и ц а 2 — Рекомендуемая масса испытуемых образцов Бромное число Масса испытуемого образца, г От О д оЮ вкл ю ч . От 20 до 16 вкпюч. Св. 10 * 20 » » 1 0 » 8 » » 2 0 » 50 в» 5» 4 » » 5 0 » 100 » » 2.0» 1.5» » 100 » 150 X. » 1.0» 0. 8» » 150 » 200 » » 0.8 » 0.6 » 9.1.2 Объем испытуемого образца не должен превышать 20 см3, используемый объем бромидброматного титранта не должен превышать 10 см3, во время испытания не должно происходить разде­ ление титруемого продукта на фазы. Если возникает трудность при растворении испытуемых образцов высококипящих продуктов в растворителе для титрования, добавляют небольшое количество толуола. 9.2 Охлаждают сосуд для титрования до температуры от 0°С до 5 °С (32 eF— 41 °F) и поддержива­ ют эту температуру в течение всего титрования. Включают титрометр и позволяют стабилизироваться ого электрической цепи. 9.3 Вводят в сосуд для титрования 110 см3 растворителя для титрования и пипеткой добавляют аликвоту (5 см3) раствора образца из мерной колбы вместимостью 50 см3. Интенсивно перемешивают раствор мешалкой, избегая образования воздушных пузырьков. 9.4 Устанавливают потенциал конечной точки. Следуют инструкциям изготовителя прибора по установлению конечной точки и достижению чувствительности в цепи платинового электрода (см. 6.1). 9.5 В зависимости от аппаратуры для титрования из бюретки небольшими порциями вручную или по команде микропроцессора добавляют бромид-броматный раствор. Конечная точка титрования 1> Единственными известными поставщиками свликагепя (код 923) являются W.R. Grace и компания Davison Chemical Division. Baltimore. MD 21203. 6
ГОСТ 33550—2015 достигается, когда потенциал достигнет ранее заданного значения (см. 9.4) и будет сохраняться не менее 30 с. 9.6 Холостой опы т Для каждой партии растворителя для титрования дважды проводят холостое титрование по 9.3— 9.5, вводя вместо аликвоты образца 5 см3 выбранного растворителя для титрования (1.1,1-трихлор- этана или дихлорметана). На титрование должно быть израсходовано не более 0.1 см3 бромид-бромат- ного раствора. Если на титрование было израсходовано более 0.1 см3 бромид-броматного раствора, готовят свежий растворитель для титрования и свежие реактивы и повторяют испытание. 10 В ы ч и с л е н и я 10.1 Вычисляют бромное число по формуле ( А - В ) ( М 1)<15.98) Бромное число -------------—----------, (2) где А — объем бромид-броматного раствора, который требуется для титрования аликвотной части ис­ пытуемого раствора, см3;В — объем бромид-броматного раствора, который требуется для титрования холостого опыта, см3;М — молярная концентрация брома в растворе бромид-бромата; 15,98 — коэффициент пересчета массы брома в граммах на 100 г образца, учитывающий молекуляр­ ную массу брома (Вг2) и пересчет см3 в дм3;W — масса использованной аликвотной части образца, г. 11 П р е ц и зи о н н о с ть и см е щ е ни е 1) 11.1 Прецизионность настоящего метода была определена статистической обработкой результа­ тов межлабораторных исследований. 11.1.1 Повторяемость (сходимость) Расхождение результатов двух независимых последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении настоящего метода, может превы­ шать приведенные ниже значения только в одном случае из 20: - нефтяные дистилляты: 90 % отгона получено при температуре не выше 205 X г = 0.11 (Х° 70); (3) 90 % отгона получено при температуре от 205 X до 327 X г = 0.11 (X0-®7), (4) где X — среднеарифметическое значение бромного числа испытуемых образцов; - товарные олефины: г = 3 . (5) 11.1.2 В оспроизводимость Расхождение результатов независимых единичных испытаний, полученных при использовании настоящего метода на идентичном испытуемом материале разными операторами, работающими в раз­ ных лабораториях, при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать приведенные ниже значения только в одном случав из 20: - нефтяные дистилляты. 90 % отгона получено при температуре не выше 205 XЯ = 0,72 (Х°70); (6) 90 % отгона получено при температуре от 205 X до 327 XЯ = 0.78 (X0-®7). (7) где X — среднее значение бромного числа испытуемых образцов; 1> Дополнительные данные (результаты круговых испытаний и статистический анализ для продуктов, 90% которых выкипает при температуре 205 *С) можно получить при запросе Исследовательского отчета RR: D02-1290. 7
ГОСТ 33550—2015 - товарные олефины1):R = 12. ( 8 ) 11.2 Смещение Процедура измерения бромного числа не имеет смещения (отклонения), т. к. значение бромного числа может быть определено только в условиях данного метода испытания. П р и м е ч а н и е 4 — Прецизионность настоящего метода испытания была установлена с использованием 1,1.1-трихлорэтана в качестве растворителя образца и как компонента растворителя для титрования. Информация о применении дихлорметана вместо 1,1,1 -трихлорэтана для установления прецизионности отсутствует. 1) Предварительное значение, полученное из ограниченного количества данных. 8
ГОСТ 33550—2015 Приложение А1 (обязательное) Бромное число различны х соединений, определенное электрометрическим титрованием А1.1 Технически бромное число представляет собой массу брома, г, реагирующего со 100 г испытуемого образца в определенных условиях. В соответствии с этим определением бром будет расходоваться в реакциях присоединения, замещения и окисления веществ, содержащих серу, азот и кислород, которые вносят свой вклад в значение бромного числа. Использование бромного числа для оценки ненасыщенности олефинов основано на том. что реакция присоединения протекает быстро и полностью почти в любых условиях. Реакции присоединения брома протекают быстро при температурах ниже О'С. Понижение температуры реакции, уменьшение времени контакта и концентрации свободного брома замедляют реакции замещения и окисления. На скорость реакций оказывают воздействие такие факторы, как растворитель, скорость перемешивания, время пребывания на свету. А1.2 Опытным путем доказано, что ни при каких условиях проведения испытания невозможно полностью ис­ ключить побочные реакции. В связи с этим условия определений бромного числа обычно выбирают эмпирически путем получения приемлемых результатов с представительными веществами. А1.3 Возможность одновременного протекания нескольких реакций и разное поведение веществ в присут­ ствии брома вносят элемент неопределенности в процесс интерпретации результатов испытаний. Информация о составе анализируемых веществ и их реакции на бром значительно снижает возможность неверных толкований результатов испытания. А1.4 С помощью электрометрического определения бромного числа были получены данные для многих углеводородов нефти и некоторых неуглеводородных материалов, связанных с продуктами переработки нефти. Данные, полученные в результате совместных исследований, приведены в таблице А1.1. А1.5 Настоящая информация может служить справочным руководством при интерпретации бромного числа нефтепродуктов. Учитывая неполноту представленных ниже данных, предполагается, что эти данные будут попол­ нены в ходе дальнейших исследований, проводимых в разных сотрудничающих лабораториях. Т а б л и ц а А1.1 — Значения бромных чисел, определенные методом электрометрического титрования Бромное число Соединение Чиегота. %’ > теоретиче­ экспери м ент отклонение ское тальное Парафины (насыщенные углеводороды) Гексан 99.962> 0.0 0.0 0.0 2-Метил гексан 99.88 0.0 0.0 0.1 Гептан 3) 0.0 0.1 +0.1 Октан 99.94 0.0 0.0 0.0 2.2,4-Триметилпентан 99.96 0.0 0.1 +0.1 Олефины с прямой цепью 1 -Лентен 99.7 228.0 208 -2 0 трзнс-2-Пентен 99.91 228.0 235 +7 1-Гексен 99.80 189.9 181 -9 цос-2-Гексен 99.83 189.9 189 -1транс-2-Гвксен 99.87 189.9 189 -1цис- 3-Гексен 99.94 189.9 193 +3транс-З-Гексен — 189.9 191.4 + 1.5 1-Гептен 99.8 162.8 136 - 2 7транс-2-Гептвн 99.85 162.8 163 0.0 9
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А 1.1 Б р о м н о е ч и с л о С о е д и н е н и е Ч и с то т а . % 1* т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е с ко е та л ь н о е транс-З-Гептен 99.80 162.8 163 0.0 1 -Октен 99.7 142.4 132 -1 0 2-Октен — 142.4 139 - 3 mpawc-4-Октен 99.84 142.4 149 +7 1-Децен 99.89 114.1 111.4 -2 .7 1-Додвцен 99.9 95.1 82.9 -1 2 .2 1-Тридецен 99.8 87.7 81.4 -6 .3 1-Тетрадецен 99.7 81.4 70.8 -1 0 .6 1 -Пентадецен 99.8 76.0 62.9 -13.1 1-Гексадецен 99,84 71.2 62.8 -8.4 1 -Тридецен 99.8 87,7 81.4 -6 .3 1-Тетрадецен 99.7 81.4 70.8 -10.6 1 -Пентадецен 99.8 76.0 62.9 -13.1 1-Гексадецен 99.84 71.2 62.8 -8.4 Олефины с разветвленной цепью 2-Метил-1 -бутен 99.90 228.0 231.8 + 3 , 8 2-Метил-2-бутен 99.94 228.0 235 7 2 ,3-Д иметил-1 -бутен 99.86 189.9 194 +4 3.3-Диметил-1-бутен 99.91 189.9 167 -2 3 2-Эти л-1 -бутен 99.90 189.9 198 +8 2.3-Димегил-2-бутеи 99.90 189.9 191 +1 2-Метил-1-пентен 99.92 189.9 182 -8 З-Метил-1-пентен 99.70 189.9 152 -3 8 4-Метил-1-пентен 99.82 189.9 176 -1 4 2-Метил-2-пенген 99.91 189.9 190 0 З-Метил-цис-2-пентен 99.85 189.9 193.7 +3.8 3-Мет ил-транс-2-пентен 99,86 189.9 191 + 1 4-Метил-цис-2-пентен 99.92 189.9 190 0 4-Мет ил-транс-2-пентен 99.75 189.9 190 0 2.3.3-Триметил-1-бутен 99.94 162.8 161 -2 3-Мет ил-2-этил-1 -бутен 99.8 162.8 165.4 +2.6 2.3-Диметил-1-пентен 99.80 162.8 158.5 -4 .3 2.4-Диметил-1-пентен 99.87 162.8 152.8 -1 0 .0 2.3-Диметил-2-пентен 99.6 162.8 162.3 -0 .5 10
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А1.1 Б р о м н о е чи сл о С о е д и н е н и е Ч и стота. т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е ское та льное 4,4-Димегил-цис-2-пентен 99.79 162.8 159 4.4-Диметил-транс-2-пентен 99.91 162.8 158 - 5 З-Этил-1-пентвн 99.85 162.8 173.1 +10.3 З-Эгил-2-пентен 99.80 162.8 165 +2 2-Метил-1-тексвн 99.88 162.8 161 - 2 5-Метил-1-гексен 99.80 162.8 154 - 9 3-Метил-щ>с-2-гексен 99.8 162.8 163.6 +0.8 2-Метил-глрэнс-3-тексен 99.8 162.8 163.4 +0.6 2-Метил-З-этил-1-лентен 99.81 142.4 139.8 -2 .6 2.4,4-Триметил-1-пентен 99.91 142.4 137.0 -5.4 2.4.4-Триметип-2-пентен 99.92 142.4 141.2 -1 .2 Дииэобутен ■») 142.4 139,в4' -2 .6 2-Этил-1-гексен 5) 142.4 140.2 -2 .2 2.3-Диметил-2-гексен 99.71 142.4 143 +1 2.5-Димвтил-2чексен 99.8 142.4 142.8 ♦0.4 2.2-Диметил-гпрэнс-З-гексен 99.80 142.4 139 -3 Триизобутен 99.0®> 95 57.5 -3 7 .5 Несопряженные циклические диолефины 4-Эткнил-1 -циклогексен (4-винил-1 -циклогексен) 99.90 295.5 210е) -8 5 ди-1.8(9)-л-Ментадиен (дипентен) 98— 1007> 234.6 225.2 (-9 .4 ) Сопряженные диолефины 2-Мегил-1.3-бутадиен (изопрен) 99.96 470 235.7 -234 цос-1.3-Пентадиен 99.92 470 285.3 -185транс-1,3-Пентадиен 99.92 470 234 -236 2-Me тил-1,3-пентадиен 95+9' 389 197.3 -192 2.3-Диме тил-1.3-бутадиен 99.93 389 186.1 -203 Несопряженные диолефины 1,2-Пентадиен 99.66 470 230 -240 1.4-Пентадиен 99.93 470 185 -285 2.3-Пентадиен 99.85 470 227 -243 1.5-Гексадиен 99.89 389 352 -3 7 Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями Фенилэтилен (стирол) 10) 153.4 123.6 -2 9 .8 Мегилфенилэтилен (и-метил-стирол) 10) 135.3 133.2 -2.1 11
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А 1.1 Б р о м н о е ч и с л о С о е д и н е н и е Ч и с то т а . % ’ * т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е с ко е та л ь н о е Амилбекзол 97.811* 135.2 0.0 135.2 Циклические олефины Циклопентен 99,97 234.6 237 +2 Циклогексен 99.98 194.64 193.2 -1 .4 Циклогексен 4) 194.6 192.8^ -1 .8 1 -Метилциклопентен 99.86 194.6 209 + 14 1 -Мет ил циклогексен 99.82 166 162 -4 Этенилциклоленган (винилцихлопентан) 99.9111> 166 164 - 2 Эгилиденциклопентан 99.96 166.2 167.7 +1.5 1,2-Диметилциклогексен 99.94 145.0 150.9 +5.9 3-Цикло пентил-1 -пропен 99.87 145.0 140.9 —4,1 Эгилиденциклогексан 99.86 145.0 147.0 +2.0 Этенилциклогексан (винилцикпогексан) 99.95 145 139 -6 .0 1 -Этилциклогексен 99.83 145 146.6 +1.6 Инден — 137.7 134 -4 .0 Ароматические моноциклические углеводороды Бензол 99.98 0.0 0.1 +0.1 Толуол 99,97 0.0 0.1 +0.1 о-Ксилол 99+121 0.0 0.0 0.0 м-Ксилол 99+12' 0.0 0.0 0.0 л-Ксилол 99+12> 0.0 0.0 0.0 Изопропилбензол (кумол) 99.95 0.0 0.0 0.0 1,2,4-Триметилбензол (псевдокумол) 99.67 0.0 0.0 0.0 1,3.5-Триметилбензол (мезигилен) 13) 0.0 0.3 +0.3 1.З-Диметил-4-этилбенэол 99.9 0.0 0.0 0.0 1,2,4.5-Тетраметилбензол (дурол) 99.86 0.0 0.1 +0.1 1,2.3.5-Тетраметил бензол (иэодурол) 13) 0.0 0.3 +0.3трет- Бутилбензол 99.732» 0.0 0.0 0.0 mpem-Амипбен зол в» 0.0 0.7 +0.7 Ароматические бициклические соединения Фенилбензол (Бифенил) 13) 0.0 0.0 0.0 Нафталин 99.96 0.0 0.0 0.0 1,2.2.4-тетрагидронафталин (тетралин) 99.9 0.0 0.2 +0.2 1 -Метил нафталин 99.78 0.0 0.0 0.0 12
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А1.1 Б р о м н о е чи сл о С о е д и н е н и е Чистота. %1> т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е ское та льное 2-Метил нафталин 99,91 0.0 0.0 0.0 2.3-Дигидроинден (индан) 99,9 0.0 0.0 0.0 Циклогексилбензол 99,93 0.0 0.0 0.0 Ароматические полициклические соединения Антрацен 13) 0.0 11.8 +11.8 Фенантрен 13) 0.0 3.9 +3.9 Циклопарафины Метилциклопентан 99.992> 0.0 0.0 0.0 Метилциклотексан 99.97 0.0 0.0 0.0 Изопропилциклопентан 99,8 0.0 0.0 0.0 цос-гексагидроиндан (цос-гидриндан) 99.94 0.0 0.0 0.0 трэнс-гексагидроиндан (транс-гидриндан) 99.71 0.0 0.0 0.0 трет-бутилциклогексан 99.95 0.0 0.0 0.0 Циклопенгилциклопента н 99.95 0.0 0.0 0.0 цос-Декагидронафталин (цис-декалин) 98+9> 0.0 0.11 +0.11 трэкс-Декагидронафталин (транс-декалин) 98+9> 0.0 1.64 +1.64 Соединения, содержащие серу Этанэтиол (этилмеркаптан) 99.95 0.0 209 +209 З-Тиапентан (этилсульфид) 99.94 0.0 184 + 184 2.3-Дитиабутан (метилсульфид) 99.97 0.0 1.1 +1.1 Тиациклобутан (триметилен сульфид) 99.95 0.0 214 +214 Тиофен 99.99 0.0 0.4 +0.4 Тиациклолентан (тетрагидротиофен) 99.95 0.0 183 +183 3.4-Дитиагексан (диэтилсульфид) 99.90 0.0 0.4 +0.4 2-Метил-2-пропанэтиол (трет-бутил-м еркапган) 99.92 0.0 141 +141 1-Пенгаэтиол (амилмер-каптан) 99.92 0.0 83 +83 Соединения, содержащие азот Бром 99.85 0.0 11.8 +11.8 йод 14) 0.0 1.4 +1.4 2-Метилпиридин 99.90 0.0 0.9 +0.9 4-Метилпиридин 99+15> 0.0 1.7 +1.7 2.4,6-Триметилпиридин 99+15> 0.0 2.7 +2.7 2-(5-Нонил >-пиридин 13) 0.0 1.4 +1.4 Пиррол 99.99 0.0 873 +873 13
ГОСТ 33550—2015Окончание таблицы А 1.1 Бромное число Соединение Чисгота. теоретиче­ эксперимен­ отклонение ское тальное 2-Метиллиррол 98+14> 0.0 708 +708 2.4-Д и метилпиррол 98+14) 0.0 484 ♦484 2.5-Диметилпиррол 99.9,в> 0.0 869 +869 2.4-Диметил-З-этилпиррол 98+14> 0.0 248 +248 1 -Бутил-1 (1 )-пиррол 98+14> 0.0 472 +472 Содержащие кислород соединения Ацетон 15) 0.0 0.0 0.0 Метилэтилкетон 18) 0.0 0.0 0.0 Другие Этаноламин 13) 0.0 1.5 +5 Этилен дихлорид 15) 0.0 0.0 0.0 Этилен дибромид 15) 0.0 0.0 0.0 Тетраэтилсвинец (ТЭС) 19) (49.5)20) 52.7 (+3.2) Тетрамвтилсвинец (ТМС) 19) (бЭ.в)20* 62.6 (+2.8) АК ЗЗХ 19) (Г З ^ )20^ 0.6 (-72.8) «Этил» оранжевый 19) — 0.0 — Если нет других указаний, стандартные образцы API.2) Продукт компании Филлипс, ч. д. а. Продукт компании Филлипс, ч. д. а., дистиллированный, очищенный силикагелем. 4 ' Средние значения, полученные в сентябре 1957 г., по образцам очищенных продуктов компании East- ma, по программе сотрудничества. 5) Dow Research Chemical. е> Чистота не установлена.' ' Приблизительное значение. 8> Компания Hercules Inc., экспериментальный образец. 9,1 Получены от Penn State University. 1°) Продукт компании Eastman, с белой этикеткой, дистиллированный перед использованием при давле­ нии 50 мм. 11) Химикаты М. С и В. Чистота определена с помощью ГХ. примеси не идентифицированы.]2> Продукт компании Филлипс, ч. д. а. 13) Продукт компании Eastman, белая этикетка. 141 Образцы, поставленные API. в рамках проекта 52. 15> Чистота определена по спектральным исследованиям и по ГЖХ. 161 Чистота определена по температуре замерзания. 17> Химикаты А и В (номер по каталогу 1004). 1а' Химикаты М. С и В (номер по каталогу 2609). 1Э) Продукт компании Ethil Corporation. ^ З н а ч е н и е , вычисленное на основании реакции одного моля брома с металлоорганическим соединением. 14
ГОСТ 33550—2015 Приложение А2 (обязательное) Вычисление содержания олефинов А2.1 О бласть применения А2.1.1 Настоящая процедура предназначена для вычисления по бромному числу содержания олефинов (% об.) в образцах прямогонных бензинов риформинга, крекинга и товарных бензинов. 90 % которых перегоняются при температуре не выше 200 "С (392 Т ) ; а также в образцах турбинного топлива, керосина и других продуктов, выкипающих при температуре не выше 315 ” С (600 Т ) , имеющих бромное число не более 20. А2.1.2 Настоящая процедура не предназначена для анализа чистых или близких к чистым смесей синтети­ ческих олефинов с диапазоном температуры кипения не более 14 "С (25 Т ) . А2.1.3 Соединения, содержащие более 1 % серы, азота или кислорода, снижают точность вычисления (см. примечание А2.1). А2.2 Вы числение А2.2.1 Бромное число определяют в соответствии с настоящим методом испытаний. П р и м е ч а н и е А2.1 — Информация о типах соединений, которые могут вызвать получение аномальных данных при определении бромного числа, приведена в приложении А1. При анализе некоторых образцов, имею­ щих высокую концентрацию определенных типов углеводородов, следует проявлять осторожность при интерпре­ тации результатов определения бромного числа. А2.2.2 Вычисляют концентрацию олефинов по бромному числу по формуле Олефины. % масс. = ; В Ш 60. (А2.1) г д е / — поправка на пределы выкипания (см. рисунок А2.1 и таблицу А2.1):В — бромное число, грамм брома на 100 граммов образца;М — молекулярный вес (относительная молекулярная масса) олефинов (см. таблицу А2.2). П р и м е ч а н и е А2.2 — Поправку на пределы выкипания используют для крекинлэвых нафтенов. поскольку эмпирически установлено, что содержание олефинов (% об.) выше во фракциях с более низкими температурами кипения, и эти олефины также имеют более низкую молекулярную массу (молекулярный вес). Поцижя м пределы шагания Рисунок А2.1 — Поправка на пределы выкипания Т а б л и ц а А2.1 — Поправка на пределы выкипания для олефинов П р с д с п ы в ы ки п а н и я . *С (’ F ). от те м п е р а т ур ы н ачал а ки п е н и я д о те м п е р а т ур ы конца ки п е н и я (см . A S T M D 86) 1 .0 0 0 ( 0 ) 0 . 9 7 5 7 ( 1 3 ) 15
ГОСТ 33550—2015Окончание таблицы А 2 .1 Пределы выкипания. 'С <Т). от температуры начала кипения до температуры конца Поправка на пределы выкипания кипения (см. ASTM D 86) 0,950 14 (25) 0,925 21 (38) 0,900 28 (50) 0,875 38 (68) 0,850 43(78) 0,825 53(95) 0,800 62(112) 0,775 72(130) 0,750 95(152) 0,725 99(178) 0,700 125 и более (225) Т а б л и ц а А2.2 — Средняя молекулярная масса (молекулярный вес) в зависимости от температуры 50 % отгона по ASTM D 86 Температура выкипания 50 % отгона. С (*Р) Средний молекулярный вес олефинов 38(100) 72 66(150) 83 93 (200) 96 121(250) 110 149(300) 127 177 (350) 145 204(400) 164 232(450) 186 А2.2.3 Определяют среднюю плотность олефинов, используя температуру выкипания 50 % отгона (см. ASTM О 86) и график, приведенный на рисунке А2.2. Умножают содержание олефинов (% масс.), вычисленное no А2.2.2, на отношение плотности исходного образца к плотности олефинов для получения содержания олефинов (% об.) по формуле Олефины, % об. = (A/В) С. (А2.2) где А — плотность образца, г/см3; В — средняя плотность олефинов, г/см3: С — содержание олефинов. % масс. 16
ГОСТ 33550—2015 Плотность олофтю, Фа? Рисунок А2.2 — Отношение плотности к температуре отгона 50 % образца А2.3 П рецизионность А2.3.1 Прецизионность настоящего метода установлена при статистической обработке результатов межла­ бораторных исследований. А2.3.1.1 Повторяемость г Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одном и том же аппарате, в постоянных рабочих условиях, на идентичных испытуемых материалах при нормальном и правильном выполнении метода в течение длительного времени, может превышать приведенные ниже значения только в одном случае из 20: Прямогонные топлива Крекинговые бензины (не более 1 % об. олефинов) (от 1% об. до 25 % об. олефинов) 0.2 0.6 А2.3.1.2 Воспроизводимость Я Расхождение двух единичных и независимых результатов испытаний, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном вы­ полнении метода в течение длительного времени, может превышать приведенные ниже значения только в одном случав из 20: Прямогонные топлива Крекинговые бензины (не более 1 % об. олефинов) (от 1% об. до 25 % об. олефинов) 0.4 3 А2.3.2 Смещение Процедура определения содержания олефинов не имеет смещения, поскольку получаемое значение может быть определено только по настоящему методу испытаний. П р и м е ч а н и е А2.3 — В отчете RR: D02-1007 прецизионность настоящего метода испытаний отсутствует. 17
ГОСТ 33550—2015 Приложение Д А (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссы лочны м стандартам ASTM Т а б л и ц а ДАЛ С т е п е н ь О б о зн а ч е н и е и н а и м е н о в а н и е О б о зн а ч е н и е и н а и м е н о в а н и е с та н д а р та A S TM соответств ия м е ж го с у д а р с т в е н н о го с та н д а р та ASTM D 86— 12 Метод определения дистилляции нефтепро­ — * дуктов при атмосферном давлении ASTM D 1193— 11 Спецификации на воду-реактив — • ASTM D 1492— 13 Метод определения бромного индекса аро­ — * матических углеводородов кулонометрическим титрованием ASTM D 2710— 13 Метод определения бромного индекса не­ — * фтяных углеводородов электрометрическим титрованием ASTM D 5776— 14 Метод определения бромного индекса аро­ • — матических углеводородов электрометрическим титрованием * Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется ис­ пользовать перевод на русский язык данного стандарта ASTM. 18
ГОСТ 33550—2015 УДК 665.73/.75:543.632.572.2:543.554.4:006.354 МКС 75.080 ЮТ Ключевые слова: нефтяные дистилляты, товарные алифатические олефины, бромноо число, электро­ метрическое титрование 19
Редактор О. А. Стояновсхая Технический редактор В.Ю. Фотиева Корректор М.И. Першина Компьютерная верстка Е.Е. Кругова С д а н о в н аб о р 2 9 .0 3 2 0 1 6 . П о д п и с а н о а печать 0 4 .0 4 .2 0 1 6 Ф о р м а т 60 * 8 4 1/ г Г а р н итур а А р иал Уел. печ. п . 2 ,7 9 . У ч -над. л . 2 .3 5 Т и р а ж 36 э м . За к. 929. И зд а н о и о т п е ч а та н о во Ф ГУ П ч С Т А Н Д А Р Т И Н Ф О Р М » . 1 23 995 М о с кв а . Г р а н а тн ы й п е р .. 4w w w .90slin fo .ruin fo @ g o stin fo .ruГОСТ 33550-2015

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС) INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION. METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC) ГОСТ М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й 33550 С Т А Н Д А Р Т - 2015 ДИСТИЛЛЯТЫ НЕФТЯНЫЕ И ОЛЕФИНЫ АЛИФАТИЧЕСКИЕ ТОВАРНЫЕ Определение бромного числа электрометрическим титрованием Издание официальное Ковш Стандарт» |ф щ и 201*кружево интернет магазин
ГОСТ 33550—2015 П р е д исл о в ие Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стан­ дартизации установлены ГОСТ 1.0—92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные по­ ложения» и ГОСТ 1.2—2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосудар­ ственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены» Сведения о стандарте 1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы». Открытым акционерным обществом «Всероссийский науч(40-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5 2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт) 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (от 27 октября 2015 г. протокол Np 81-П) За принятие проголосовали: К р а к о в н а и м е н о в а н и е с тр а н ы К о я стр аны по С о кр а щ е н н о е н а и м е н о в а н и е н а ц и о н а л ь н о го ор га на no М К (И С О 3 1 6 6 ) 0 0 4 - 97 М К (И С О 3 1 6 6 ) 0 0 4 - 9 7 п о ста н д а р ти за ц и и Азербайджан AZ Азстандарт Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Грузия GE Грузстандарт Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт Туркменистан TM Главгосслужба « Туркмена андартлары» Узбекистан UZ Узстандарт Украина UA Минэкономразвития Украины 4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 фев­ раля 2016 г. № 77-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33550—2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г. 5 Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D 1159—07(2012) Standard test method for bromine numbers of petroleum distillates and commercial aliphatic olefins by electrometric titration (Стан­ дартный метод определения бромных чисел в нефтяных дистиллятах и товарных алифатических оле­ финах). Стандарт разработан комитетом ASTM D02 «Нефтепродукты и смазочные материалы», и непо­ средственную ответственность за метод несет подкомитет D02.04.0D по физическим методам анализа. Перевод с английского языка (еп). Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандар­ та для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5—2001 (подраздел 3.6). Официальные экземпляры стандарта ASTM, на основе которого подготовлен настоящий межгосу­ дарственный стандарт, стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информацион­ ном фонде технических регламентов и стандартов. Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА. Степень соответствия — идентичная (ЮТ) II
ГОСТ 33550—2015 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕИнформация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информаци­онном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячноминформационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или от­мены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячноминформационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведом­ление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на офи­циальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сетиИнтернет© Стандартинформ. 2016 В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроиз­ веден. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
ГОСТ 33550—2015 С одерж ание 1 Область применения.......................................................................................................................................... 1 2 Нормативные ссылки..........................................................................................................................................2 3 Термины и определения................................................................................................................................... 2 4 Сущность метода................................................................................................................................................ 2 5 Назначение и применение............................................................................................................................... 2 6 Аппаратура.......................................................................................................................................................... 2 7 Реактивы............................... ............................................. ............................................................................... 3 8 Процедура проверки..........................................................................................................................................5 9 Проведение испытаний......................................................................................................................................6 10 Вычисления...................................................................................................................................................... 7 11 Прецизионность и смещение .........................................................................................................................7 Приложение А1 (обязательное) Бромное число различных соединений, определенное электрометрическим титрованием................................................................................ .9 Приложение А2 (обязательное) Вычисление содержания олеф инов........................................................ 15 Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам A S T M .............................................................................................. 18 IV
ГОСТ 33550— 2015 М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т ДИСТИЛЛЯТЫ НЕФТЯНЫЕ И ОЛЕФИНЫ АЛИФАТИЧЕСКИЕ ТОВАРНЫЕ Определение бромного числа электрометрическим титрованием Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins. Determination of bromine number by electrometric titration Дата введения — 2017— 07—01 1 О б л асть пр и м е н е н и я 1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод11 определения бромного числа и распространяется на следующие продукты: 1.1.1 Нефтяные дистилляты, практически не содержащие соединений легче изобутана. 90 % ко­ торых перегоняется до температуры 327 °С (626 °F) (ASTM D 86). Настоящий метод обычно применяют для анализа бензина (этилированного, неэтилированного и оксигенатных топлив), керосина и дистиллятов, подобных газойлю, для которых характерны следую­ щие пределы выкипания: Температура отгона 90 % 'С f*F> Бромное число, не более Не более 205 (400) 175 205— 327 (400—626) 10 1.1.2 Товарные олефины, представляющие собой смеси алифатических моноолефинов и имею­ щие бромноо число в диапазоне 95— 165 (см. примечание 1). Настоящий стандарт используют для анализа таких продуктов, как товарные тримеры и тетраме­ ры пропилена, димеры бутилена, смеси ноненов, октенов и гептемов. Настоящий метод не распространяется на нормальные а-олефины. П р и м е ч а н и е 1 — Ограничения по бромному числу введены в связи с тем, что точность настоящего ме­ тода испытаний была определена только для указанного диапазона бромных чисел. 1.2 Значение бромного числа является показателем количества реагирующих с бромом компо­ нентов, но не устанавливает их состав: в приложении А1 приведена информация по применению на­ стоящего стандарта для определения ненасыщениости олефинов. 1.3 Для смесей нефтяных углеводородов с бромным числом менее 1.0 более точное определе­ ние компонентов, реагирующих с бромом, можно определить по ASTM D 2710. Если бромное число менее 0.5, то следует использовать метод испытаний по ASTM D 2710 или сравнимые с ним мето ды определения бромных индексов для товарных ароматических углеводородов, методы испытаний ASTM D 1492 или ASTM D 5776 согласно области их применения. Практика использования коэффици­ ента, равного 1000, для перевода бромного числа в бромный индекс не применима при таких низких значениях бромного числа. 1.4 Значения, установленные в единицах СИ, приняты в качестве стандартных. Значения в еди­ ницах системы дюйм — фунт, приведенные в скобках, указаны только для информации. 1> Dubois. Н. D., and Skoog, D. A.. «Determination o f Bromine Addition Numbers». Analytical Chemistry. Vol 20. 1948. pp. 624—627. Издание оф ициальное 1
ГОСТ 33550—2015 1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения без­ опасности. связанных с его использованием. Пользователь настоящего стандарта несет ответствен­ ность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Специальные требования безопасности приведены в разделах 7—9. 2 Н о р м а ти в н ы е с с ы л к и Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для неда­ тированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения): 2.1 Стандарты ASTM1 >: ASTM D 86 Test method for distillation of petroleum products at atmospheric pressure (Метод опреде­ ления дистилляции нефтепродуктов при атмосферном давлении) ASTM D 1193 Specification for reagent water (Спецификации на воду-реактив) ASTM D 1492 Test method for bromine index of aromatic hydrocarbons by coulometric titration (Метод определения бромного индекса ароматических углеводородов кулонометрическим титрованием) ASTM О 2710 Test method for bromine index of petroleum hydrocarbons by electrometric titration (Ме­ тод определения бромного индекса нефтяных углеводородов электрометрическим титрованием) ASTM D 5776 Test method for bromine index of aromatic hydrocarbons by electrometric titration (Ме­ тод определения бромного индекса ароматических углеводородов электрометрическим титрованием) 3 Т е р м и н ы и опред ел ения В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением: 3.1 бромноо число (bromine number): Масса брома в граммах, взаимодействующего со 100 г об­ разца в стандартных условиях. 4 С ущ н о сть метода 4.1 Титруют стандартным бромид-броматным раствором установленную массу образца, раство­ ренную в выбранном для этой цели растворителе (см. 8.1), при температуре от 0°С до 5°С (32eF — 41°F). Конечную точку титрования определяют по резкому скачку потенциала, вызванному присутстви­ ем свободного брома и фиксируемому аппаратом для электрометрического титрования. 5 Н азначение и пр им е не н ие 5.1 Бромное число используют для оценки содержания ненасыщенных алифатических углеводо­ родов в образцах нефтепродуктов. С помощью вычислений в соответствии с приложением А2 бромное число можно использовать для оценки процентного содержания олефинов в нефтяных дистиллятах, выкипающих при температуре не выше 315 вС (600 *F). 5.2 Бромное число товарных алифатических моноолефинов косвенно характеризует их чистоту и идентичность. 6 А ппа р а тур а 6.1 Аппарат для титрования с электрометрическим определением конечной точки Можно использовать любой аппарат подобного типа в сочетании с источником поляризационного тока, обладающим высоким сопротивлением, разработанный для титрования с предварительно задан­ ными конечными точками (см. примечание 2). способный поддерживать напряжение, равное примерно 0.8 В. между двумя платиновыми электродами и обладающий чувствительностью, которая позволяет1> Ссылки на стандарты ASTM можно уточнить на сайте ASTM website, www.astm.org ил и в службе поддержки клиентов ASTM service@astm.org. а также в информационном томе ежегодного сборника стандартов ASTM (Web­ site standard's Document Summary). 2
ГОСТ 33550—2015 фиксировать коночную точку титрования при изменении напряжения на электродах приблизительно на 50 мВ. Пригодны другие виды электронных титраторов. включая некоторые типы рН-метров. П р и м е ч а н и е 2 — Предварительно заданную конечную точку титрования получают с использованием по­ ляризованных электродов, обеспечивающих детектирование конечной точки титрования, подобное технике «dead stop», которая была изложена в предшествующих версиях настоящего метода испытаний. 6.2 Сосуд для титрования Стеклянный сосуд с рубашкой высотой примерно 120 мм. внутренним диаметром 45 мм. обеспе­ чивающий поддержание температуры образца от 0°С до 5вС (от 32°F до 41 eF). 6.3 Мошалка Используют любую магнитную перемешивающую систему. 6.4 Электроды Два электрода из платиновой проволоки длиной 12 мм. диаметром 1 мм каждый. Электроды долж­ ны быть установлены на расстоянии 5 мм друг от друга и приблизительно на 55 мм ниже уровня титру­ емого раствора. Пару электродов регулярно очищают, используя 65 %-ный раствор азотной кислоты, и перед использованием промывают дистиллированной водой. 6.5 Бюретка Любая система подачи жидкости, способная дозировать титрант объемом 0.05 см3, или с мень­ шей градуировкой. 7 Р еактивы 7.1 Чистота реактивов Для испытаний следует применять реактивы квалификации ч. д. а. Если нет других указаний, это означает, что все реактивы должны соответствовать требованиям спецификаций Комитета по анали­ тическим реактивам Американского химического общества, где эти спецификации можно получить1). Можно использовать реактивы другой квалификации при условии подтверждения, что они имеют до­ статочно высокую степень чистоты и их использование не снизит точность результатов определения. 7.2 Чистота воды Если нет других указаний, используют воду, пригодную для приготовления реактивов, воду типа III noA STM D 1193. 7.3 Уксусная кислота, ледяная Предупреждение — Яд. Коррозионноактивна. Огнеопасна. При приеме внутрь может привести к летальному исходу. Вызывает сильные ожоги. Вредна для здоровья при вдыхании. 7.4 Бромид-бромат, стандартный раствор (0,2500 М по Вг2) Растворяют в воде 51,0 г бромида калия (КВг) и 13,92 г бромата калия (КВЮ3), высушенных при температуре 105 °С (221 eF) в течение 30 мин. и доводят объем раствора до 1 дм3. 7.4.1 Если бромные числа олефинов, указанных в разделе 8 и определенных с использованием данного раствора, не соответствуют установленному диапазону, или если качество первичных реакти­ вов вызывает сомнения, рекомендуется определять молярную концентрацию раствора. Стандартизуют раствор, установленную молярную концентрацию используют в последующих вычислениях. Процедуру стандартизации раствора выполняют следующим образом. 1> Reagent Chemicals. American Chemical Society Specifications. American Chemical Society. Washigton, D.C. (Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества. Вашингтон, округ Колумбия). Предложения по проверке реактивов, не входящих в списки Американского химического общества. — см. Analar Standards for Laboratory Chemicals. BDH Ltd.. Poole. Dorset. U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а также the United States Phannacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention. Inc. (USPC). Rockville. MD (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник). 3
ГОСТ 33550—2015 7.4.2 Помещают 50 см3 ледяной уксусной кислоты и 1 см3 концентрированной соляной кислоты (Предупреждение — Токсична. Коррозионноактивна. При приеме внутрь может привести к летальному исходу. Жидкость и пары могут причинить серьезные ожоги. Может причинить вред здоровью при вды­ хании паров; относительная плотность 1,19) в колбу вместимостью 500 см3 для определения йодного числа. Охлаждают раствор в бане в течение примерно 10 мин. добавляют при постоянном перемешива­ нии содержимого колбы (5.00 ± 0,01) см3 бромид-броматного стандартного раствора из калиброванной бюретки вместимостью 10 см3 со скоростью от 1 до 2 капель в секунду. Сразу после этого закрывают колбу крышкой, встряхивают содержимое, помещают снова в ледяную баню и добавляют 5 см3 раство­ ра KI по горлышку колбы. Через 5 мин извлекают колбу из ледяной бани и позволяют раствору KI стечь в колбу, медленно извлекая из нее пробку. Интенсивно встряхивают содержимое колбы, добавляют в нее 100 см3 воды таким же способом для промывания пробки, горлышка и стенки колбы, затем титруют раствором тиосульфата натрия (Na2S20 3). Ближе к завершению титрования добавляют 1 см3 раствора индикатора крахмала и медленно титруют до исчезновения голубого окрашивания. Вычисляют моляр­ ную концентрацию бромид-броматного раствора М, по Вг2. используя формулуа м 2 где А — объем раствора Na2S20 3, необходимого для титрования бромид-броматного раствора, см3;М2 — молярная концентрация раствора N a ^ C ^ ; 5 — объем бромид-броматного раствора, см3; 2 — число электронов, переносимых во время окислительно-восстановительного титрования бромид-бромата. Повторяют стандартизацию раствора до тех пор. пока два последовательных определения будут отличаться от среднего значения не более чем на ± 0,002 М. 7.5 Метанол Предупреждение — Пары токсичны. Воспламеняем. При приеме внутрь и вдыхании может вы­ звать слепоту или привести к летальному исходу. Невозможно перевести в безопасное состояние. 7.6 Раствор йодида калия (150 г/дм3) Растворяют 150 г йодида калия (KI) в воде и доводят объем до 1 дм3. 7.7 Тиосульфат натрия, стандартный раствор (0,1 М) Растворяют 25 г тиосульфата натрия (Na2S20 2 • 5Н20 ) в воде и добавляют 0.1 г карбоната натрия (Na2C 0 3) для стабилизации раствора. Доводят объем раствора до 1 дм3 и тщательно перемешивают встряхиванием. Стандартизуют раствор по любой методике, обеспечивающей определение молярной концентрации с погрешностью не более ±0.0002 моль/дм3. Стандартный раствор проверяют достаточ­ но часто с периодичностью, позволяющей зарегистрировать изменения молярной концентрации рас­ твора на значение, равное 0.0005 моль/дм3. 7.8 Крахмальный индикаторны й раствор Растворяют 5 г порошка крахмала в 3— 5 см3 воды. При необходимости добавляют в качестве консерванта примерно 0.65 г салициловой кислоты. Добавляют полученную суспензию к 500 см3 ки­ пящей воды и кипятят раствор в течение 5— 10 мин. Охлаждают раствор и сливают с поверхности от­ стоявшуюся прозрачную жидкость в стеклянные склянки с притертыми пробками. Можно использовать имеющийся в продаже раствор крахмала (также с салициловой кислотой). 7.9 Сорная кислота (1:5) Осторожно смешивают один объем концентрированной серной кислоты (H2S 0 4 с относительной плотностью 1.84) с пятью объемами воды. Предупреждение — Токсична. Коррозионноактивна. Сильный окислитель. При контакте с орга­ ническими материалами может вызвать возгорание. При приеме внутрь может привести к летальному исходу. 4
ГОСТ 33550—2015 7.10 Растворитель для титрования Готовят 1 дм3 растворителя для титрования, смешивая 714 см3 ледяной уксусной кислоты. 134 см3 1.1,1-трихлорэтана (или дихлорметана), 134 см3 метанола и 18 см3 H2SOd (1:5). 7.11 1,1.1-трихлорэтан Предупреждение — Вреден для здоровья при вдыхании. Высокие концентрации могут вызвать потерю сознания или привести к летальному исходу. Контакт с ним может вызвать раздражение кожи и дерматиты. 7.12 Дихлормстан Предупреждение — Замена 1,1.1-трихлорэтана как реактива, разрушающего озон, т. к. его произ­ водство и импорт прекращены. Дихлормвтан временно разрешен в качестве альтернативы 1,1.1-трих- лорэтану до тех пор, пока не будет подобрано и одобрено заменяющее вещество. П р и м е ч а н и е 3 — Вместо реактивов, приготовленных в лабораторных условиях, можно использовать реактивы, имеющиеся в продаже. 8 П ро цедура п р о ве р ки 8.1 Для исключения неточностей в процедуре испытания образцов проверяют реактивы и мето­ дику. используя свежеочищенные циклогексен или диизобутилен. (Предупреждение — Пользователь настоящего метода может выбрать вместо указанного растворителя 1,1.1-трихлорэтан или дихлорметан. Выбранный растворитель используют во всех процедурах — при приготовлении растворителя для титрования, для растворения образцов и для холостого опыта). Испытания проводят по разделу 9. ис­ пользуя 0.6 — 1.0 г свежеочищенното циклогексена или диизобутилена или 6 — 10 г раствора с массо­ вой долей этих веществ в 1,1,1-трихлорэтане (Предупреждение — Воспламеняем), равной 10 % (см. таблицу 1). Т а б л и ц а 1 — Физические свойства очищенных олефинов Платность при температуре Коэффициент преломления О вещество Температура кипения ’ С 20 ’ С. г/см3 при температуре 20 'С Циклогексен От 82.5 до 83,5 включ. 0.8100 1.4465 Диизобутилен31 От 101 до 102.5 0.7175 ±0.0015 1.4112 31 Только для изомера 2,2,4-триметил-1-пентен. 8.2 Если реактивы и методика проведения испытания являются приемлемыми, полученные зна­ чения бромных чисел должны быть в диапазонах, приведенных ниже: Стандарт Бромное число Циклогексен, очищенный (см. 7.4.1; 9.3 и 8.1) 187— 199 (см. 9.5); Циклогексен. 10 %-ный раствор 18 — 20: Диизобутилен. очищенный (см. 7.4.1: 8.3 и 8.1) 136 — 144 (см. 9.5): Диизобутилен. 10 %-ный раствор 13 — 15. Эталонные олефины, дающие вышеуказанные результаты, характеризуются свойствами, приве­ денными в таблице 1. Теоретические бромные числа циклогексена и диизобутилена составляют 194.6 и 142,4 соответственно. 8.3 Очищенные образцы циклогексана и диизобутилена’ 1 можно получить из циклогексена и диизобутилена по следующей процедуре: 8.3.1 В нижнюю часть суженной колонки длиной 760 мм. внутренним диаметром приблизительно 16 мм помещают небольшой тампон из стекловаты, засыпают 65 г активированного силикагеля зерни- 1> Единственным известным поставщиком циклогексена №13019 и диизобутилена №Р2125 является East­ man. Rochester. NY. 5
ГОСТ 33550—2015 стостью 75—150 мкм (100—200 меш), подготовленного таким образом, чтобы обеспечить наименьшую степень полимеризации олефинов1 К Можно использовать бюретку вместимостью 100 см3 или любую колонку при отношении высоты к диаметру не менее 30:1. При наполнении силикагелем постукивают по колонке, чтобы обеспечить ее равномерное заполнение. 8.3.2 Для очистки помещают в колонку 30 см3 олефина. Когда олефин адсорбируется силикаге­ лем. наполняют колонку метанолом. Утилизируют первые 10 см3 фильтрата и собирают следующие 10 см3, которые являются очищенным олефином, готовым для определения бромного числа. Опре­ деляют и фиксируют плотность и коэффициент преломления очищенных олефинов при температуре 20 °С. Утилизируют оставшийся фильтрат. Предупреждение — Если до очистки необходима дистилляция загрязненных олефинов, то в дис- тилляционную колбу следует поместить несколько таблеток гидроксида калия и провести перегонку до получения 10 % остатка для предотвращения разложения присутствующих пероксидов. 9 П ро вед ение и с п ы та н и й 9.1 Помещают 10 см3 1,1,1-трихлорэтана в мерную колбу вместимостью 50 см3 и пипеткой вводят испытуемый образец в количестве, указанном в таблице 2. Массу веденного образца вычисляют по разности между массой колбы до и после введения образца (с точностью до 1 мг) или. если плотность известна точно, вычисляют массу образца по измеренному объему. Заполняют колбу до метки выбран­ ным растворителем и тщательно перемешивают. Предупреждение — Углеводороды, особенно выкипающие до температуры 205 °С (400 °F). вос­ пламеняются. 9.1.1 Часто величина бромного числа образца неизвестна. В этом случае для получения ори­ ентировочного значения рекомендуется провести предварительное испытание с использованием 2 г образца. Это испытание должно сопровождаться последующим определением бромного числа с ис­ пользованием образца в соответствии с таблицей 2. Т а б л и ц а 2 — Рекомендуемая масса испытуемых образцов Бромное число Масса испытуемого образца, г От О д оЮ вкл ю ч . От 20 до 16 вкпюч. Св. 10 * 20 » » 1 0 » 8 » » 2 0 » 50 в» 5» 4 » » 5 0 » 100 » » 2.0» 1.5» » 100 » 150 X. » 1.0» 0. 8» » 150 » 200 » » 0.8 » 0.6 » 9.1.2 Объем испытуемого образца не должен превышать 20 см3, используемый объем бромидброматного титранта не должен превышать 10 см3, во время испытания не должно происходить разде­ ление титруемого продукта на фазы. Если возникает трудность при растворении испытуемых образцов высококипящих продуктов в растворителе для титрования, добавляют небольшое количество толуола. 9.2 Охлаждают сосуд для титрования до температуры от 0°С до 5 °С (32 eF— 41 °F) и поддержива­ ют эту температуру в течение всего титрования. Включают титрометр и позволяют стабилизироваться ого электрической цепи. 9.3 Вводят в сосуд для титрования 110 см3 растворителя для титрования и пипеткой добавляют аликвоту (5 см3) раствора образца из мерной колбы вместимостью 50 см3. Интенсивно перемешивают раствор мешалкой, избегая образования воздушных пузырьков. 9.4 Устанавливают потенциал конечной точки. Следуют инструкциям изготовителя прибора по установлению конечной точки и достижению чувствительности в цепи платинового электрода (см. 6.1). 9.5 В зависимости от аппаратуры для титрования из бюретки небольшими порциями вручную или по команде микропроцессора добавляют бромид-броматный раствор. Конечная точка титрования 1> Единственными известными поставщиками свликагепя (код 923) являются W.R. Grace и компания Davison Chemical Division. Baltimore. MD 21203. 6
ГОСТ 33550—2015 достигается, когда потенциал достигнет ранее заданного значения (см. 9.4) и будет сохраняться не менее 30 с. 9.6 Холостой опы т Для каждой партии растворителя для титрования дважды проводят холостое титрование по 9.3— 9.5, вводя вместо аликвоты образца 5 см3 выбранного растворителя для титрования (1.1,1-трихлор- этана или дихлорметана). На титрование должно быть израсходовано не более 0.1 см3 бромид-бромат- ного раствора. Если на титрование было израсходовано более 0.1 см3 бромид-броматного раствора, готовят свежий растворитель для титрования и свежие реактивы и повторяют испытание. 10 В ы ч и с л е н и я 10.1 Вычисляют бромное число по формуле ( А - В ) ( М 1)<15.98) Бромное число -------------—----------, (2) где А — объем бромид-броматного раствора, который требуется для титрования аликвотной части ис­ пытуемого раствора, см3;В — объем бромид-броматного раствора, который требуется для титрования холостого опыта, см3;М — молярная концентрация брома в растворе бромид-бромата; 15,98 — коэффициент пересчета массы брома в граммах на 100 г образца, учитывающий молекуляр­ ную массу брома (Вг2) и пересчет см3 в дм3;W — масса использованной аликвотной части образца, г. 11 П р е ц и зи о н н о с ть и см е щ е ни е 1) 11.1 Прецизионность настоящего метода была определена статистической обработкой результа­ тов межлабораторных исследований. 11.1.1 Повторяемость (сходимость) Расхождение результатов двух независимых последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении настоящего метода, может превы­ шать приведенные ниже значения только в одном случае из 20: - нефтяные дистилляты: 90 % отгона получено при температуре не выше 205 X г = 0.11 (Х° 70); (3) 90 % отгона получено при температуре от 205 X до 327 X г = 0.11 (X0-®7), (4) где X — среднеарифметическое значение бромного числа испытуемых образцов; - товарные олефины: г = 3 . (5) 11.1.2 В оспроизводимость Расхождение результатов независимых единичных испытаний, полученных при использовании настоящего метода на идентичном испытуемом материале разными операторами, работающими в раз­ ных лабораториях, при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать приведенные ниже значения только в одном случав из 20: - нефтяные дистилляты. 90 % отгона получено при температуре не выше 205 XЯ = 0,72 (Х°70); (6) 90 % отгона получено при температуре от 205 X до 327 XЯ = 0.78 (X0-®7). (7) где X — среднее значение бромного числа испытуемых образцов; 1> Дополнительные данные (результаты круговых испытаний и статистический анализ для продуктов, 90% которых выкипает при температуре 205 *С) можно получить при запросе Исследовательского отчета RR: D02-1290. 7
ГОСТ 33550—2015 - товарные олефины1):R = 12. ( 8 ) 11.2 Смещение Процедура измерения бромного числа не имеет смещения (отклонения), т. к. значение бромного числа может быть определено только в условиях данного метода испытания. П р и м е ч а н и е 4 — Прецизионность настоящего метода испытания была установлена с использованием 1,1.1-трихлорэтана в качестве растворителя образца и как компонента растворителя для титрования. Информация о применении дихлорметана вместо 1,1,1 -трихлорэтана для установления прецизионности отсутствует. 1) Предварительное значение, полученное из ограниченного количества данных. 8
ГОСТ 33550—2015 Приложение А1 (обязательное) Бромное число различны х соединений, определенное электрометрическим титрованием А1.1 Технически бромное число представляет собой массу брома, г, реагирующего со 100 г испытуемого образца в определенных условиях. В соответствии с этим определением бром будет расходоваться в реакциях присоединения, замещения и окисления веществ, содержащих серу, азот и кислород, которые вносят свой вклад в значение бромного числа. Использование бромного числа для оценки ненасыщенности олефинов основано на том. что реакция присоединения протекает быстро и полностью почти в любых условиях. Реакции присоединения брома протекают быстро при температурах ниже О'С. Понижение температуры реакции, уменьшение времени контакта и концентрации свободного брома замедляют реакции замещения и окисления. На скорость реакций оказывают воздействие такие факторы, как растворитель, скорость перемешивания, время пребывания на свету. А1.2 Опытным путем доказано, что ни при каких условиях проведения испытания невозможно полностью ис­ ключить побочные реакции. В связи с этим условия определений бромного числа обычно выбирают эмпирически путем получения приемлемых результатов с представительными веществами. А1.3 Возможность одновременного протекания нескольких реакций и разное поведение веществ в присут­ ствии брома вносят элемент неопределенности в процесс интерпретации результатов испытаний. Информация о составе анализируемых веществ и их реакции на бром значительно снижает возможность неверных толкований результатов испытания. А1.4 С помощью электрометрического определения бромного числа были получены данные для многих углеводородов нефти и некоторых неуглеводородных материалов, связанных с продуктами переработки нефти. Данные, полученные в результате совместных исследований, приведены в таблице А1.1. А1.5 Настоящая информация может служить справочным руководством при интерпретации бромного числа нефтепродуктов. Учитывая неполноту представленных ниже данных, предполагается, что эти данные будут попол­ нены в ходе дальнейших исследований, проводимых в разных сотрудничающих лабораториях. Т а б л и ц а А1.1 — Значения бромных чисел, определенные методом электрометрического титрования Бромное число Соединение Чиегота. %’ > теоретиче­ экспери м ент отклонение ское тальное Парафины (насыщенные углеводороды) Гексан 99.962> 0.0 0.0 0.0 2-Метил гексан 99.88 0.0 0.0 0.1 Гептан 3) 0.0 0.1 +0.1 Октан 99.94 0.0 0.0 0.0 2.2,4-Триметилпентан 99.96 0.0 0.1 +0.1 Олефины с прямой цепью 1 -Лентен 99.7 228.0 208 -2 0 трзнс-2-Пентен 99.91 228.0 235 +7 1-Гексен 99.80 189.9 181 -9 цос-2-Гексен 99.83 189.9 189 -1транс-2-Гвксен 99.87 189.9 189 -1цис- 3-Гексен 99.94 189.9 193 +3транс-З-Гексен — 189.9 191.4 + 1.5 1-Гептен 99.8 162.8 136 - 2 7транс-2-Гептвн 99.85 162.8 163 0.0 9
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А 1.1 Б р о м н о е ч и с л о С о е д и н е н и е Ч и с то т а . % 1* т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е с ко е та л ь н о е транс-З-Гептен 99.80 162.8 163 0.0 1 -Октен 99.7 142.4 132 -1 0 2-Октен — 142.4 139 - 3 mpawc-4-Октен 99.84 142.4 149 +7 1-Децен 99.89 114.1 111.4 -2 .7 1-Додвцен 99.9 95.1 82.9 -1 2 .2 1-Тридецен 99.8 87.7 81.4 -6 .3 1-Тетрадецен 99.7 81.4 70.8 -1 0 .6 1 -Пентадецен 99.8 76.0 62.9 -13.1 1-Гексадецен 99,84 71.2 62.8 -8.4 1 -Тридецен 99.8 87,7 81.4 -6 .3 1-Тетрадецен 99.7 81.4 70.8 -10.6 1 -Пентадецен 99.8 76.0 62.9 -13.1 1-Гексадецен 99.84 71.2 62.8 -8.4 Олефины с разветвленной цепью 2-Метил-1 -бутен 99.90 228.0 231.8 + 3 , 8 2-Метил-2-бутен 99.94 228.0 235 7 2 ,3-Д иметил-1 -бутен 99.86 189.9 194 +4 3.3-Диметил-1-бутен 99.91 189.9 167 -2 3 2-Эти л-1 -бутен 99.90 189.9 198 +8 2.3-Димегил-2-бутеи 99.90 189.9 191 +1 2-Метил-1-пентен 99.92 189.9 182 -8 З-Метил-1-пентен 99.70 189.9 152 -3 8 4-Метил-1-пентен 99.82 189.9 176 -1 4 2-Метил-2-пенген 99.91 189.9 190 0 З-Метил-цис-2-пентен 99.85 189.9 193.7 +3.8 3-Мет ил-транс-2-пентен 99,86 189.9 191 + 1 4-Метил-цис-2-пентен 99.92 189.9 190 0 4-Мет ил-транс-2-пентен 99.75 189.9 190 0 2.3.3-Триметил-1-бутен 99.94 162.8 161 -2 3-Мет ил-2-этил-1 -бутен 99.8 162.8 165.4 +2.6 2.3-Диметил-1-пентен 99.80 162.8 158.5 -4 .3 2.4-Диметил-1-пентен 99.87 162.8 152.8 -1 0 .0 2.3-Диметил-2-пентен 99.6 162.8 162.3 -0 .5 10
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А1.1 Б р о м н о е чи сл о С о е д и н е н и е Ч и стота. т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е ское та льное 4,4-Димегил-цис-2-пентен 99.79 162.8 159 4.4-Диметил-транс-2-пентен 99.91 162.8 158 - 5 З-Этил-1-пентвн 99.85 162.8 173.1 +10.3 З-Эгил-2-пентен 99.80 162.8 165 +2 2-Метил-1-тексвн 99.88 162.8 161 - 2 5-Метил-1-гексен 99.80 162.8 154 - 9 3-Метил-щ>с-2-гексен 99.8 162.8 163.6 +0.8 2-Метил-глрэнс-3-тексен 99.8 162.8 163.4 +0.6 2-Метил-З-этил-1-лентен 99.81 142.4 139.8 -2 .6 2.4,4-Триметил-1-пентен 99.91 142.4 137.0 -5.4 2.4.4-Триметип-2-пентен 99.92 142.4 141.2 -1 .2 Дииэобутен ■») 142.4 139,в4' -2 .6 2-Этил-1-гексен 5) 142.4 140.2 -2 .2 2.3-Диметил-2-гексен 99.71 142.4 143 +1 2.5-Димвтил-2чексен 99.8 142.4 142.8 ♦0.4 2.2-Диметил-гпрэнс-З-гексен 99.80 142.4 139 -3 Триизобутен 99.0®> 95 57.5 -3 7 .5 Несопряженные циклические диолефины 4-Эткнил-1 -циклогексен (4-винил-1 -циклогексен) 99.90 295.5 210е) -8 5 ди-1.8(9)-л-Ментадиен (дипентен) 98— 1007> 234.6 225.2 (-9 .4 ) Сопряженные диолефины 2-Мегил-1.3-бутадиен (изопрен) 99.96 470 235.7 -234 цос-1.3-Пентадиен 99.92 470 285.3 -185транс-1,3-Пентадиен 99.92 470 234 -236 2-Me тил-1,3-пентадиен 95+9' 389 197.3 -192 2.3-Диме тил-1.3-бутадиен 99.93 389 186.1 -203 Несопряженные диолефины 1,2-Пентадиен 99.66 470 230 -240 1.4-Пентадиен 99.93 470 185 -285 2.3-Пентадиен 99.85 470 227 -243 1.5-Гексадиен 99.89 389 352 -3 7 Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями Фенилэтилен (стирол) 10) 153.4 123.6 -2 9 .8 Мегилфенилэтилен (и-метил-стирол) 10) 135.3 133.2 -2.1 11
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А 1.1 Б р о м н о е ч и с л о С о е д и н е н и е Ч и с то т а . % ’ * т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е с ко е та л ь н о е Амилбекзол 97.811* 135.2 0.0 135.2 Циклические олефины Циклопентен 99,97 234.6 237 +2 Циклогексен 99.98 194.64 193.2 -1 .4 Циклогексен 4) 194.6 192.8^ -1 .8 1 -Метилциклопентен 99.86 194.6 209 + 14 1 -Мет ил циклогексен 99.82 166 162 -4 Этенилциклоленган (винилцихлопентан) 99.9111> 166 164 - 2 Эгилиденциклопентан 99.96 166.2 167.7 +1.5 1,2-Диметилциклогексен 99.94 145.0 150.9 +5.9 3-Цикло пентил-1 -пропен 99.87 145.0 140.9 —4,1 Эгилиденциклогексан 99.86 145.0 147.0 +2.0 Этенилциклогексан (винилцикпогексан) 99.95 145 139 -6 .0 1 -Этилциклогексен 99.83 145 146.6 +1.6 Инден — 137.7 134 -4 .0 Ароматические моноциклические углеводороды Бензол 99.98 0.0 0.1 +0.1 Толуол 99,97 0.0 0.1 +0.1 о-Ксилол 99+121 0.0 0.0 0.0 м-Ксилол 99+12' 0.0 0.0 0.0 л-Ксилол 99+12> 0.0 0.0 0.0 Изопропилбензол (кумол) 99.95 0.0 0.0 0.0 1,2,4-Триметилбензол (псевдокумол) 99.67 0.0 0.0 0.0 1,3.5-Триметилбензол (мезигилен) 13) 0.0 0.3 +0.3 1.З-Диметил-4-этилбенэол 99.9 0.0 0.0 0.0 1,2,4.5-Тетраметилбензол (дурол) 99.86 0.0 0.1 +0.1 1,2.3.5-Тетраметил бензол (иэодурол) 13) 0.0 0.3 +0.3трет- Бутилбензол 99.732» 0.0 0.0 0.0 mpem-Амипбен зол в» 0.0 0.7 +0.7 Ароматические бициклические соединения Фенилбензол (Бифенил) 13) 0.0 0.0 0.0 Нафталин 99.96 0.0 0.0 0.0 1,2.2.4-тетрагидронафталин (тетралин) 99.9 0.0 0.2 +0.2 1 -Метил нафталин 99.78 0.0 0.0 0.0 12
ГОСТ 33550—2015Продолжение таблицы А1.1 Б р о м н о е чи сл о С о е д и н е н и е Чистота. %1> т е о р е ти ч е ­ э кс п е р и м е н ­ о т кл о н е н и е ское та льное 2-Метил нафталин 99,91 0.0 0.0 0.0 2.3-Дигидроинден (индан) 99,9 0.0 0.0 0.0 Циклогексилбензол 99,93 0.0 0.0 0.0 Ароматические полициклические соединения Антрацен 13) 0.0 11.8 +11.8 Фенантрен 13) 0.0 3.9 +3.9 Циклопарафины Метилциклопентан 99.992> 0.0 0.0 0.0 Метилциклотексан 99.97 0.0 0.0 0.0 Изопропилциклопентан 99,8 0.0 0.0 0.0 цос-гексагидроиндан (цос-гидриндан) 99.94 0.0 0.0 0.0 трэнс-гексагидроиндан (транс-гидриндан) 99.71 0.0 0.0 0.0 трет-бутилциклогексан 99.95 0.0 0.0 0.0 Циклопенгилциклопента н 99.95 0.0 0.0 0.0 цос-Декагидронафталин (цис-декалин) 98+9> 0.0 0.11 +0.11 трэкс-Декагидронафталин (транс-декалин) 98+9> 0.0 1.64 +1.64 Соединения, содержащие серу Этанэтиол (этилмеркаптан) 99.95 0.0 209 +209 З-Тиапентан (этилсульфид) 99.94 0.0 184 + 184 2.3-Дитиабутан (метилсульфид) 99.97 0.0 1.1 +1.1 Тиациклобутан (триметилен сульфид) 99.95 0.0 214 +214 Тиофен 99.99 0.0 0.4 +0.4 Тиациклолентан (тетрагидротиофен) 99.95 0.0 183 +183 3.4-Дитиагексан (диэтилсульфид) 99.90 0.0 0.4 +0.4 2-Метил-2-пропанэтиол (трет-бутил-м еркапган) 99.92 0.0 141 +141 1-Пенгаэтиол (амилмер-каптан) 99.92 0.0 83 +83 Соединения, содержащие азот Бром 99.85 0.0 11.8 +11.8 йод 14) 0.0 1.4 +1.4 2-Метилпиридин 99.90 0.0 0.9 +0.9 4-Метилпиридин 99+15> 0.0 1.7 +1.7 2.4,6-Триметилпиридин 99+15> 0.0 2.7 +2.7 2-(5-Нонил >-пиридин 13) 0.0 1.4 +1.4 Пиррол 99.99 0.0 873 +873 13
ГОСТ 33550—2015Окончание таблицы А 1.1 Бромное число Соединение Чисгота. теоретиче­ эксперимен­ отклонение ское тальное 2-Метиллиррол 98+14> 0.0 708 +708 2.4-Д и метилпиррол 98+14) 0.0 484 ♦484 2.5-Диметилпиррол 99.9,в> 0.0 869 +869 2.4-Диметил-З-этилпиррол 98+14> 0.0 248 +248 1 -Бутил-1 (1 )-пиррол 98+14> 0.0 472 +472 Содержащие кислород соединения Ацетон 15) 0.0 0.0 0.0 Метилэтилкетон 18) 0.0 0.0 0.0 Другие Этаноламин 13) 0.0 1.5 +5 Этилен дихлорид 15) 0.0 0.0 0.0 Этилен дибромид 15) 0.0 0.0 0.0 Тетраэтилсвинец (ТЭС) 19) (49.5)20) 52.7 (+3.2) Тетрамвтилсвинец (ТМС) 19) (бЭ.в)20* 62.6 (+2.8) АК ЗЗХ 19) (Г З ^ )20^ 0.6 (-72.8) «Этил» оранжевый 19) — 0.0 — Если нет других указаний, стандартные образцы API.2) Продукт компании Филлипс, ч. д. а. Продукт компании Филлипс, ч. д. а., дистиллированный, очищенный силикагелем. 4 ' Средние значения, полученные в сентябре 1957 г., по образцам очищенных продуктов компании East- ma, по программе сотрудничества. 5) Dow Research Chemical. е> Чистота не установлена.' ' Приблизительное значение. 8> Компания Hercules Inc., экспериментальный образец. 9,1 Получены от Penn State University. 1°) Продукт компании Eastman, с белой этикеткой, дистиллированный перед использованием при давле­ нии 50 мм. 11) Химикаты М. С и В. Чистота определена с помощью ГХ. примеси не идентифицированы.]2> Продукт компании Филлипс, ч. д. а. 13) Продукт компании Eastman, белая этикетка. 141 Образцы, поставленные API. в рамках проекта 52. 15> Чистота определена по спектральным исследованиям и по ГЖХ. 161 Чистота определена по температуре замерзания. 17> Химикаты А и В (номер по каталогу 1004). 1а' Химикаты М. С и В (номер по каталогу 2609). 1Э) Продукт компании Ethil Corporation. ^ З н а ч е н и е , вычисленное на основании реакции одного моля брома с металлоорганическим соединением. 14
ГОСТ 33550—2015 Приложение А2 (обязательное) Вычисление содержания олефинов А2.1 О бласть применения А2.1.1 Настоящая процедура предназначена для вычисления по бромному числу содержания олефинов (% об.) в образцах прямогонных бензинов риформинга, крекинга и товарных бензинов. 90 % которых перегоняются при температуре не выше 200 "С (392 Т ) ; а также в образцах турбинного топлива, керосина и других продуктов, выкипающих при температуре не выше 315 ” С (600 Т ) , имеющих бромное число не более 20. А2.1.2 Настоящая процедура не предназначена для анализа чистых или близких к чистым смесей синтети­ ческих олефинов с диапазоном температуры кипения не более 14 "С (25 Т ) . А2.1.3 Соединения, содержащие более 1 % серы, азота или кислорода, снижают точность вычисления (см. примечание А2.1). А2.2 Вы числение А2.2.1 Бромное число определяют в соответствии с настоящим методом испытаний. П р и м е ч а н и е А2.1 — Информация о типах соединений, которые могут вызвать получение аномальных данных при определении бромного числа, приведена в приложении А1. При анализе некоторых образцов, имею­ щих высокую концентрацию определенных типов углеводородов, следует проявлять осторожность при интерпре­ тации результатов определения бромного числа. А2.2.2 Вычисляют концентрацию олефинов по бромному числу по формуле Олефины. % масс. = ; В Ш 60. (А2.1) г д е / — поправка на пределы выкипания (см. рисунок А2.1 и таблицу А2.1):В — бромное число, грамм брома на 100 граммов образца;М — молекулярный вес (относительная молекулярная масса) олефинов (см. таблицу А2.2). П р и м е ч а н и е А2.2 — Поправку на пределы выкипания используют для крекинлэвых нафтенов. поскольку эмпирически установлено, что содержание олефинов (% об.) выше во фракциях с более низкими температурами кипения, и эти олефины также имеют более низкую молекулярную массу (молекулярный вес). Поцижя м пределы шагания Рисунок А2.1 — Поправка на пределы выкипания Т а б л и ц а А2.1 — Поправка на пределы выкипания для олефинов П р с д с п ы в ы ки п а н и я . *С (’ F ). от те м п е р а т ур ы н ачал а ки п е н и я д о те м п е р а т ур ы конца ки п е н и я (см . A S T M D 86) 1 .0 0 0 ( 0 ) 0 . 9 7 5 7 ( 1 3 ) 15
ГОСТ 33550—2015Окончание таблицы А 2 .1 Пределы выкипания. 'С <Т). от температуры начала кипения до температуры конца Поправка на пределы выкипания кипения (см. ASTM D 86) 0,950 14 (25) 0,925 21 (38) 0,900 28 (50) 0,875 38 (68) 0,850 43(78) 0,825 53(95) 0,800 62(112) 0,775 72(130) 0,750 95(152) 0,725 99(178) 0,700 125 и более (225) Т а б л и ц а А2.2 — Средняя молекулярная масса (молекулярный вес) в зависимости от температуры 50 % отгона по ASTM D 86 Температура выкипания 50 % отгона. С (*Р) Средний молекулярный вес олефинов 38(100) 72 66(150) 83 93 (200) 96 121(250) 110 149(300) 127 177 (350) 145 204(400) 164 232(450) 186 А2.2.3 Определяют среднюю плотность олефинов, используя температуру выкипания 50 % отгона (см. ASTM О 86) и график, приведенный на рисунке А2.2. Умножают содержание олефинов (% масс.), вычисленное no А2.2.2, на отношение плотности исходного образца к плотности олефинов для получения содержания олефинов (% об.) по формуле Олефины, % об. = (A/В) С. (А2.2) где А — плотность образца, г/см3; В — средняя плотность олефинов, г/см3: С — содержание олефинов. % масс. 16
ГОСТ 33550—2015 Плотность олофтю, Фа? Рисунок А2.2 — Отношение плотности к температуре отгона 50 % образца А2.3 П рецизионность А2.3.1 Прецизионность настоящего метода установлена при статистической обработке результатов межла­ бораторных исследований. А2.3.1.1 Повторяемость г Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одном и том же аппарате, в постоянных рабочих условиях, на идентичных испытуемых материалах при нормальном и правильном выполнении метода в течение длительного времени, может превышать приведенные ниже значения только в одном случае из 20: Прямогонные топлива Крекинговые бензины (не более 1 % об. олефинов) (от 1% об. до 25 % об. олефинов) 0.2 0.6 А2.3.1.2 Воспроизводимость Я Расхождение двух единичных и независимых результатов испытаний, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном вы­ полнении метода в течение длительного времени, может превышать приведенные ниже значения только в одном случав из 20: Прямогонные топлива Крекинговые бензины (не более 1 % об. олефинов) (от 1% об. до 25 % об. олефинов) 0.4 3 А2.3.2 Смещение Процедура определения содержания олефинов не имеет смещения, поскольку получаемое значение может быть определено только по настоящему методу испытаний. П р и м е ч а н и е А2.3 — В отчете RR: D02-1007 прецизионность настоящего метода испытаний отсутствует. 17
ГОСТ 33550—2015 Приложение Д А (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссы лочны м стандартам ASTM Т а б л и ц а ДАЛ С т е п е н ь О б о зн а ч е н и е и н а и м е н о в а н и е О б о зн а ч е н и е и н а и м е н о в а н и е с та н д а р та A S TM соответств ия м е ж го с у д а р с т в е н н о го с та н д а р та ASTM D 86— 12 Метод определения дистилляции нефтепро­ — * дуктов при атмосферном давлении ASTM D 1193— 11 Спецификации на воду-реактив — • ASTM D 1492— 13 Метод определения бромного индекса аро­ — * матических углеводородов кулонометрическим титрованием ASTM D 2710— 13 Метод определения бромного индекса не­ — * фтяных углеводородов электрометрическим титрованием ASTM D 5776— 14 Метод определения бромного индекса аро­ • — матических углеводородов электрометрическим титрованием * Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется ис­ пользовать перевод на русский язык данного стандарта ASTM. 18
ГОСТ 33550—2015 УДК 665.73/.75:543.632.572.2:543.554.4:006.354 МКС 75.080 ЮТ Ключевые слова: нефтяные дистилляты, товарные алифатические олефины, бромноо число, электро­ метрическое титрование 19
Редактор О. А. Стояновсхая Технический редактор В.Ю. Фотиева Корректор М.И. Першина Компьютерная верстка Е.Е. Кругова С д а н о в н аб о р 2 9 .0 3 2 0 1 6 . П о д п и с а н о а печать 0 4 .0 4 .2 0 1 6 Ф о р м а т 60 * 8 4 1/ г Г а р н итур а А р иал Уел. печ. п . 2 ,7 9 . У ч -над. л . 2 .3 5 Т и р а ж 36 э м . За к. 929. И зд а н о и о т п е ч а та н о во Ф ГУ П ч С Т А Н Д А Р Т И Н Ф О Р М » . 1 23 995 М о с кв а . Г р а н а тн ы й п е р .. 4w w w .90slin fo .ruin fo @ g o stin fo .ruГОСТ 33550-2015

Похожие документы