Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ 33898-2016 - Бензины автомобильные. Определение содержания ароматических углеводородов методом газовой хроматографии

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(MIC) INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC) МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ — СТАНДАРТ 33898 2016

БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ

Определение содержания ароматических углеводородов методом газовой хроматографии

Издание официальное

Москва [© Стандартинформ


ГОСТ 33898—2016

Предисловие

Цели. основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положениях и ГОСТ 1.2—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосу- дарственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте 1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы». Открытым акционерным обществом «Всероссийский

научно-исспедовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта. указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством гю техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 ноября 2016 г. № 93-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страмы Код страны Сахрашанное наименование национального оргзна пе МК:ИСО 3166: 054 37 го 31661594 97 ho стандартизации

Армения Минэкономики Реслубпики Армения Беларусь Госстандарт Республики Бепарусь

Грузия Грузстандарт Киргизия Кыргызстандарт Россия Росстандарт Таджикистан Таджикстандарт Узбекистан Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 апреля 2017 г. № 265-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33898—2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2018г.

5 Настоящий стандарт идентичен стандарту АЗТМ О 5580-15 «Стандартный метод определения содержания бензола, толуола. этилбензола. п/ми о-ксипола, С, и более тяжелых ароматических углеводородов, а также общего содержания ароматических углеводородов в товарном бензине газовой хро- MaTorpadbuen» («Standard test method for determination of benzene, toluene. ethylbenzene, pim-xylene. o-xylene, C, and heavier aromatics, and total aromatics in finished gasoline by gas chromatography». IDT).

Стандарт разработан подкомитетом АЗТМ 002.04.01 „Газохроматографические методы» Технического комитета АЗТМ 002 «Нефтепродукты и смазочные материалы».

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта АЗТМ для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6}.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандартов АЗТМ соответствующие им межгосударственные стандарты. сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


ГОСТ 33898—2016

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты». а текст изменений и поправок — вежемесячном инфор- мационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уводомлоние будет опубликовано в ожемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация. уведомленио итексты размещаются также в информационной системе общего пользования — наофициальном саите Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (мили. 9051.0}

& Стандартинформ. 2017

ВРоссийской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизве-

ден, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии


ГОСТ 33898—2016

Содержание 1 Область применения. ee 1 2 Нормативные ссылки еее еее 2 3 Термины и определения (еее еее 3 4 Сущность метода. еее. 3 5 Назначение и применение eee 4 6 Annapatypa.... 2... еее неее еее 4 7 Реактивы и материалы еее неее я 6 8 Подготовка колонок ....... еее еее, 7 9 OTOOPNpOB.. 2. еее я 7 10 Подготовка аппаратуры и установка рабочих условий (еее 7 41 Калибровка... еее еее нение 10 12 Кондиционирование колонки ......... ee 14 13 Проведение испытаний. ....... еее неее нение 14 14 Вычисления и обработка результатов испытаний 16 15 Прецизионность и смещение 4... еее неее. 16

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов АЗТМ межгосударственным стандартам ee 20




ГОСТ 33898—2016

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ

Определение содержания ароматических углеводородов методом газовой хроматографии

Determinat-on of aromatic hydracarbons content by gas chromatography method

Дата введения — 2018—07—01

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает определение содержания бензола. толуола, этипбензо- na, ксиполов. С. и более тяжелых ароматических углеводородов. а также общего содержания ароматических углеводородов в товарном автомобильном бензине методом газовой хроматографии.

1.2 В товарном бензине ароматические углеводороды отделяются от других углеводородов без наложения (первкрывания) пиков. Нвароматические углеводороды. имеющие температуру кипения выше температуры кипения н-додекана. могут вызывать помехи при определении С. и болес тяжелых ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды C,, A-KCANON и м-ксилол эпюируют совместно, тогда как этилбензол и о-ксилол отделяются. С, и более тяжелые ароматические углеводороды определяют как одну группу.

1.3 Настоящий стандарт предусматривает определение ароматических углеводородов в следую- щих диапазонах: бензола — от0,1 % об. до 5,0 % об.. топуола — от 1 % об. до 15 % об.. индивидуальных ароматических углеводородов С, — от0.5 % об. до 10 % об. общего содержания С, и более тяжелых ароматических углеводородов — от 5 % об. до 30 % об. и общего содержания ароматических углеводородов — от10% об. до 80 % об.

1.4 Результаты записывают с точностью до 0.01 % по массе или по объему.

1.5 В настоящий стандарт включен раздел. устанавливающий относительное смещение резуль- татов определения содержания бензола в топливах для двигателей с искровым зажиганием методом по настоящему стандарту и по АТМ О 3606 (установлен Агентством по охране окружающей среды США в качестве арбитражного метода). определенное в результате статистической оценки точности этих методов по АЗТМ О 6708, для определения возможности использования настоящего метода в качестве альтернативного методу по АТМ О 3606. Уравнение корреляции. установленное по АЗТМ 0 6708. можно применять для топлив с содержанием бензола только от 0.00 % об. до2.31 % об. приопределении по настоящему методу и для содержания бензола OT 0,00 % 06. 20 2,38 % 06. no ASTM D 3606.

1.6 В настоящий стандарт включен раздел. устанавливающий на основе оценки точности по АЗТМ О 6708 относительное смещение между настоящим методом и методом по АЗТМ 0 5769 для нормативных требований Агентства по охране окружающей среды США (ЕРА) по общему содержанию ароматических соединений в топливах для двигателей с искровым зажиганием, чтобы рассмотреть настоящий метод в качестве возможной альтернативы методу NO ASTM О 5769. Уравнение корреляции по АЗТМ О 6708 применимо только для топлив с общим содержанием ароматических совдинений от 5.4 % об. до 31.6 % об., измеренным по настоящему стандарту. итемпературой перегонки 95 % об. пробы от 149,1 °С до 196,6 °С (от 300.4 °Р до 385.9 °Р). измеренной по АЗТМ 0 86.

В настоящий стандарт включен раздел, устанавливающий относительное смещение результатов определения общего содержания ароматических соединений в топливах для двигателей с искровым зажиганием методом по настоящему стандарту и по АЗТМ О 5769 (установлен Агентством по охране окружающей среды США в качестве арбитражного метода). опредепенноев в результате статистической

Издание официальное


ГОСТ 33898—2016

оценки точности этих методов по АЗТМ О 6708. для определения возможности использования настоящего метода в качестве альтернативного методу по АЗТМ D 5769.

1.6.1 Методпо АЗТМО 5769 можно использовать при общем содержании ароматических соединений от 3,7 % 06. до 29.4 % об.. при этом 95 % об. пробы Т.,, пврегоняется в пределахот 149.1 °С до 196.6 °С (от 300,4 °Е до 385,9 *ЕР)}. что опредепявтся по АЗТМО 86.

1.7 Многие обычные спирты и эфиры. которые добавляют в бензин для снижения выбросов окиси углерода и повышения октанового числа, не мешают анализу. Установлено, что эфиры, например метил-трет-бутиловыи эфир {МТВЕ). этил-трет-бутиповый эфир (ЕТВЕ). метил-трет-амиловый эфир (ТАМЕ) и диизопропиловый эфир (ОИРЕ), злюируют из предколонки совместно с неароматическими углеводородами. Другие оксигенаты, включая метанол и этанол. элюируют перед бензолом и ароматическими углеводородами. Также установлено, что 1-метилциклопентен элюирует из предколонки и не оказывает мешающего влияния на определение бензола.

1.8 Значения вединицах СИ считают стандартными.

1.8.1 Пояснение — Значения в скобках приведены только для информации.

1.9 Внастоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопас- ности, связанных с его использованием. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

2.1 Стандарты АЗТМ`'

ASTM D 86. Test method for distillavon of petroleum products and liquid fucls at atmospheric pressure (Метод перогонки нефтепродуктов и жидких топлив при атмосферном давлении}

ASTM D 1298, Test method for density, relative density. or API gravity of crude petroleum and liquid petroleum products by hydrometer method (MetTog onpegeneHua NNOTHOCTM, OTHOCHTENbHOM NNOTHOCTH MN плотности в градусах АР! сырой нефти и жидких нефтепродуктов ареометром)

ASTM D 3606. Test method for determination of benzene and toluene in finished motor and aviation gasoline by gas chromatography (MeTog onpegenennn Gex30Na nH TONyONa B TOBAPHOM автомобильном и авиационном бензине газовой хроматографией)

ASTM D 4082. Test method for density, relative density, and API gravity of liquids by digital density meter (Метод определения плотности, относительной плотности и плотности жидкостей в градусах АР! циф- ровым плотномером)

ASTM D 4057, Practice for manual sampling of petroleum and petroleum products (Npaxtuxa pyyHoro отбора проб нефти и нефтепродуктов)



ASTM D 4307. Practice for preparation of liquid blends Гог изе а апа!уйса| $1апдага$ (Практика подготовки жидких смесви для использования в качестве аналитических стандартов)

ASTM D 5769. Test method for determination of benzene, toluene. and total aromatics in finished gasolines by gas chromatography/mass spectrometry (MeTog onpegeneHua 6eH30Na, ToNyona uv общего содержания ароматических соединения в товарных бензинах газовой хроматографией!масс-спектрометрией)

ASTM D 6708. Practce for statistical assessment and improvement of expected agreement between two test methods that purport to measure the same property of a material (NpaxtTuKa статистической оценки и улуч- шения ожидаемого совпадения между двумя методами испытаний. предназначенными для измерения одного и того же свойства материала)

ASTM E 355, Practice for gas chromatography terms and relationships (Npaxtuka по терминам и определениям в газовой хроматографии)

'! уточнить ссылки нз стандарты ASTM можно на сайте АЗТМ www.astm Org или в службе поддержхи клиентов АЗТМ. зегуке од. В информационном томе ежегодного сборника стандартов {Annual Bock of ASTN $1апда!4з } следует обращаться к сводже стандартов ежегодного сборника стандартов на странице сайта.

2


ГОСТ 33898—2016

3 Термины и определения

3.1 В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями.

3.1.1 ароматический углеводород (аготацс): Любое органичоское соединение. содержащее бензольное кольцо.

3.1.2 соединитель малого объема (|о\у-уоите соппесюг): Специальная муфта для соединения двух трубок малого диаметра наружным диаметром не более 1.6 мм (0.06 дюйма). иногда называемая соединителем с нулевым мертвым объемом.

3.1.3 трубка малого диаметра (пагго\ми Бога 1:6т4}: Трубка. используемая для переноса компонентов до или после разделения; обычно внутренним диаметром не более 0.5 мм (0,02 дюйма).

3.1.4 соотношение деления потока (р гафо): В капиллярной газовой хроматографии отношение общего потока газа-носителя с пробой на входе по сравнению с потоком газа-носителя на выходе из капиллярной колонки, выражаемов формулой

Соотношение деления потока = ($ + С/С. [ВИ

где $ — пинейная скорость потока на входе в делитель. С — линейная скорость потока на выходе из колонки. 3.1.5 1,2,3-три-2-цианоэтоксипропан (ТСЕР) [1,2.3-и15-2суапов\Похургорапе (ТСЕР}]: Поляр- ная жидкая фаза для газовой хроматографии. 3.1.«‘‹6 открытая капиллярная колонка со слоем неподвижной фазы на внутренних стенках (WCOT) [wall-coated open tubular (WCOT)}: Tun kanunnapHon KONOHKM, B KOTOpPOK TOHKaA пленка неподвижной фазы нанесена непосредственно на внутреннюю поверхность колонки.

4 Сущность метода

4.1 Используют двухколоночную хроматографическую систему, оборудованную краном-переклю- чателем колонок и ппаменно-ионизационным детектором. Воспроизводимый объем пробы. содержащей соответствующий внутренний стандарт, например 2-гексанон. вводят в предколонку. содержащую полярную жидкую фазу ТСЕР. Углеводороды С, и более легкие неароматические углеводороды удаляются в атмосферу по мере их элюирования из предколонки. Для контроля этого разделения можно использовать детектор по теплопроводности. Непосредственно перед элюированием бензола поток через предколонку ТСЕР переключается на обратную продувку и оставшаяся часть пробы направляется во вторую колонку. содержащую неполярную жидкую фазу У/СОТ. Бензол. толуол и внутренний стандарт элюируются в порядке возрастания их температур кипения и обнаруживаются пламенно-ионизационным детектором. Сразу поспе элюирования внутреннего стандарта поток через неполярную копонку \/СОТ пореключается на обратную продувку и остаток пробы (С; и более тяжелые ароматические угловодороды. С, иболее тяжелые неароматические углеводороды) направляется из копонки в пламенноионизационный детектор.

4.2 Анализ повторяют, обеспечивая элюирование С, ; и более легких нвароматических углеводородов. бензола и толуола из полярной предколонки ТСЕР. Для контроля такого разделения можно использовать детектор по теплопроводности. Непосредственно перед элюированием этилбензола поток через предколонку ТСЕР переключается на обратную продувку и остальная часть ароматических соединений направляется в колонку Внутренний стандарт иароматические компоненты С, элюируются в порядке возрастания их температур кипения и детектируются пламенно-ионизационным детектором. Сразу после элюирования о-ксилола поток через неполярную колонку \/СОТ переключается на обратную продувку и С, и более тяжелые ароматические углеводороды направляются в пламенноионизационный детектор.

4.3 Площади пиков бензола, толуола и внутреннего стандарта (2-гексанон) измеряют и регистрируют в первом анализе. Площади пиков этилбензола, п/ми о-ксипола. С, и более тяжелых ароматичес- ких углеводородов и внутреннего стандарта измеряют и регистрируют во втором анализе. Из колонки \У/СОТ после обратной продувки во втором анализе элюируются только С. и более тяжелые ароматические углеводороды.

4.4 Для вычисления содержания присутствующих ароматических углеводородов по внутреннему стандарту используют отклик ппаменно-ионизационного детектора. пропорциональный концентрации каждого компонента.


ГОСТ 33898—2016

5 Назначение и применение

5.1 Дляснижения разрушения озонового споя (реактивности озона} и токсичности продуктов испарения автомобильных топлив и выхлопных газов с 1995 г. были установлены предельные значения содержания бензола и общего содержания ароматических углеводородов в товарном бензине. Для оценки качества бензина и его соответствия регламентам на топливо необходимы методы испытаний для определения содержания бензола и ароматических углеводородов в топливе.

5.2 Настоящий стандарт можно использовать для анализа бензинов, содержащих в качестве присадококсигенаты (спирты и эфиры). Установлено. что обычные оксигенаты, присутствующие втоварном бензине. при испытании по настоящему стандарту не оказывают влияния на результаты определения содержания бензола и других ароматических углеводородов.



6 Аппаратура

6.1 Хроматографическая система

Специальные термины и определения приведены в АЗТМЕ 355. Схема хроматографической сис- темы приведена на рисунке 1.

Кран закрыт (ВЕЗЕТ) Кран открыт т инжектор 2 пзедкопонка ТСЕР. 3 нзпиллярная молсньа, 4 — детектор А [пгаменно иониззциончыи детектор О} 5$ контралпер вторичного потска. 6 регупируемыи 7 выпусь иги детектор В [детектор по "егпопроводнос тиТСОН

Рисунок * —- Схема переключения «рзна при определении содержания ароматических углеводородов в бензине

6.1.1 Газовый (СС)

Газохроматографическая система. обеспечивающая выполнение анализа при условиях, указанных в таблице 1, с системой переключения колонок и обратной продувкой. аналогичная системе на рисунке 1. Устроыства регулировки скорости потока и давления газа-носителя должны обеспечивать точную регулировку при низком давлении на входе в колонку и низкой скорости потока.

Таблица 1 — Типовые рабочие параметры хроматографа

Napamero Условия

устройство ввода пробь делением потока 200 °С Пламенно-гонизационньй детектор |детектор A (FID I) 250 °C Детектор пс теплопроводности B {TCD} 200 °C


ГОСТ 33898—2016

Окончание таблииы 1

Неполяфная хапиллярная \СОТ-колонка Начальная температура 60 °С {6 мин! Скорость программирования температуры 2 °С'ман

Конечная температура 115 `С {поддерживается до эпюирования всех хомпонентов)

Полярная предколонка ТСЕР

Температура остзется постоянной до (вре- | 60 *С или равна температуре неполярной калилляр- мя обратной продувки} Т1 или Т2 (не должна превышать | ной копонхи № СОТ, еспи копонки ТСЕРЛУСОТ нахома«симальную рабочую температуру! дятся а одной нагреваемой зоне

Кран Не менее 115 °С ипи равна температуре неполярной колонки СОТ, еспи кран и колон«а "СОТ находят- ся в одной нагреваемой зоне

Потоки

Поток в предколонку ТСЕР (устройство дпя ввода проб с 10 делением потока}

Поток а капиллярную колонку СОТ (еспомогательный 10 см мин поток}

6.1.2 Система ввода пробы

Система, обеспечивающая ввод представительной пробы в газовый хроматограф. Можно использовать микрошприцы и автоматические шприцы-дозаторы.

6.1.3 Система ввода (с делением потока}

Для обеспечения фактического объема хроматографируемой пробы, необходимого для достижения оптимальной эффективности колонки и линейности детектора. используют ввод пробы с делением потока.

6.1.3.1 Некоторые газовые хроматографы оборудованы инжекторами для ввода пробы непосредственно в колонку и автосамплерами. которые могут обеспечить ввод проб объемом не более 1 мкл. Такие системы можно использовать при условии. что эффективность колонки и линейность детектора соответствуют системам с вводом пробы с делением потока.

6.1.4 Детектор

Для количественного определения компонентов. элюирующихся из колонки У/СОТ. применяют пламенно-ионизационный детектор (детектор А). Детектор А должен иметь достаточную чувствитель- ность и стабильность для детектирования 0,01 % 06. ароматического соединения.

6.1.4.1 Навыходе предколонки ТСЕР рекомендуется устанавливать детектор по теплопроводнос- ти (детектор В). Такая схема облегчает определение времени обратной продувки ВАСКЕЕИЗН и установки в исходное положение ВЕЗЕТ крана (см. 10.5} иее можно использовать для контроля разделения в полярной предколонке ТСЕР.

6.1.5 Кран переключения и обратной продувки

Кран переключения и обратной продувки. обеспечивающий выполнение функций в соответствии с разделом 10 (см. рисунок 1). следует устанавливать в термостатируемой нагреваемой зоне. Кран должен иметь малый внутренний объем и не ухудшать хроматографическое разделение.

6.1.5.1 Рекомендуется использовать 10-портовый кран с фитингами наружным диаметром 1.6 мм (0.06 дюйма). При использовании колонки внутренним диаметром не более 0.32 мм используют кран с фитингами наружным диаметром 0.8 мм (0,03 дюйма).


ГОСТ 33898—2016

6.1.5.2 Некоторые газовые хроматографы оборудованы дополнительным термостатом, в который можно устанавливать кран. При такой конструкции кран может поддерживаться при более высокой температуре. чем полярная и неполярная колонки. для предотвращения конденсации пробы и размывания пика. При этом колонки устанавливают в основном термостате, температуру которого можно установить для оптимального разрешения ароматических углеводородов.

6.1.5.3 Для обеспечения воспроизводимости времени переключения рекомендуется использовать автоматическое устроиство переключения крана.

6.2 Система сбора и обработки данных

6.2.1 Рекомендуется использовать любой интегратор или компьютер. обеспечивающие графическов и цифровое представление хроматографических данных в режиме реального времени. Площади пиков и времена удерживания можно определять с помощью компьютера или электронного интегрирования.



6.2.1.1 Устройство должно обеспечивать выполнение многоуровневых калибровок с использованием метода внутреннего стандарта, вычисление коэффициента корреляции /? и линейного уравнения наименьших квадратов для каждого набора калибровочных данных в соответствии с 11.4.

6.3 Хроматографические колонки (используют две колонки)

6.3.1 Полярная предколонка

Полярная предколонка. предназначенная для предварительного разделения ароматических и неароматических углеводородов в одном и том же интервале температур кипения. Можно использовать любую колонку. хроматографическая эффективность и селективность которой равноценны или лучше TpeboeaHnn 6.3.1.1.

6.3.1.1 Микронасадочная колонка ТСЕР изнержавеющей стали длиной 560 мм (22 дюйма}, наружным диаметром 1.6 мм (1/16 дюйма). внутренним диаметром 0,76 мм (0.030 дюйма). заполненная 0.14—0,15 гносителя, содержащего 20 % масс. ТСЕР на хромосорбе Р(АМ/) зернистостью 80/100 меш. Такую копонку использовали в межлабораторных исследованиях при определении прецизионности и смещения, приведенных в разделе 15.

6.3.2 Неполярная (аналитическая) колонка

Можно использовать пюбую колонку. хроматографическая эффективность и чувствительность которой равны или лучше требований по 6.3.2.1.

6.3.2.1 с попиметипсилоксаном

Открытая капиллярная колонка из плавленого кварца длиной 30 м. внутренним диаметром 0.53 мм, с нанесенной на внутреннюю поверхность пленкой из поперечно сшитого полиметилсилоксана толщиной 5,0 мкм.

7 Реактивы и материалы

7.1 Газ-носитель

Газ-носитель должен соответствовать типу используемого детектора. Можно использовать гелий. Чистота используемого газа-носителя должна быть не менее 99.95 % мол. Для удаления следовых количеств киспорода может потребоваться дополнительная очистка (Предупреждение — Гелий — сжатый газ под высоким давлением).

7.2 Хпористый метилен

Для подготовки колонки используют хлористый метилен (дихлорметан) квалификации ч. д. а.. не содержащий нелетучего остатка (Предупреждение — Вреден для здоровья при проглатывании и вдыхании при высоких концентрациях).

7.3 2,2,4-Триметилпентан (изооктан)

В качестве растворителя при подготовке калибровочной смеси используют 2,2.4-триметиллентан (изооктан) квалификации ч. д. а. (Предупреждение — Изооктан является легковоспламеняющимся и может быть вредным для здоровья или смертельным при проглатывании или вдыхании}.

7.4 Стандартные образцы для калибровки и идентификации

Для калибровки и идентификации всах анализируемых компонентов следует использовать стандартные образцы и внутренние стандарты. Стандартные образцы используют для идентификации по времени удерживания. а также для калибровки и количественных измерений. Должна быть известна чис-

6


ГОСТ 33898—2016

тота этих материалов. они не должны содержать других анапизируемых компонентов (Предупреждение — Материалы являются пегковоспламеняющимися и могут быть вредными для здоровья или смертельными при проглатывании или вдыхании).

8 Подготовка колонок

8.1 Заполнение колонок ТСЕР

8.1.1 Можно использовать любой метод заполнения, при котором колонка будет обеспечивать отделение ароматических углеводородов от неароматических компонентов в пробе бензина. температура кипения которых соответствует тому же интервалу температур. Можно использовать процедуру по 8.1.2.

8.1.2 Полностью растворяют 10 г ТСЕР в 100 см? хпористого метилена. Затем в раствор ТСЕР добавляют 40 г хромособра Р(А\\!) зернистостью 80/100 меш. Быстро переносят полученную смесь в испарительную чашку в вытяжном шкафу. не счищая остатков насадки со стенок контейнера. Постоянно. но осторожно. перемешивают содержимое до попного испарения растворителя. Полученную насадку следует сразу использовать для заполнения копонки ТСЕР.

8.2 Микронасадочная колонка ТСЕР

8.2.1 Промывают метанолом прямую трубку из нержавеющей стали длиной 560 мм (22 дюйма). наружным диаметром 1.6 мм (1/16 дюйма). внутренним диаметром 0.76 мм (0.030 дюйма} и сушат сжатым азотом.

8.2.2 Вставляют в один конец трубки 6—12 нитей посеребренной проволоки. небольшое сито или фритту из нержавеющей стапи. Медленно добавляют в колонку 0,14—0,15 г насадочного материала и осторожно вибрируют для перемещения насадки в колонку. Вставляют посеребренную проволоку, сито или фритту в другой конец трубки для предотвращения выпадения насадочного материала. Если для удерживания насадочного материала внутри колонки используют нити проволоки, то оставляют 6.0 мм (0,25 дюйма} свободного пространства в верхней части колонки.

8.3 УМСОТ-колонка с метилсилоксаном Рекомендуется приобрести эту колонку у изготовителя капиллярной колонки (см. 6.3.2.1}.

9 Отбор проб

9.1 Следует отбирать представительную пробу топлива. При отборе проб из резервуара или трубопроводов следуют рекомендациям АЗТМ 0 4057 или равноценного документа.

9.2 Необходимо принять соответствующие меры для минимизации потерь легких углеводородов из пробы бензина. После получения пробы в лаборатории ве охлаждают в оригинальном контейнере до температуры от 0 °С доб °С (от 32 "Е до 40 "Е } до и поспе отбора апиквоты пробы.

3.3 При необходимости переносят охлажденную пробу в герметичный контейнер и хранят при температуре от 0 °С до 5 °С (от 32 "Е до40 *Е) доее анализа.

140 Подготовка аппаратуры и установка рабочих условий

10.1 Сборка



Подсоединяют колонки ТСЕР и \/СОТ к крану (см. рисунок 1) с использованием соединителей мапого объема и трубок малого диаметра. Для предотвращения размывания пика необходимо минимизировать объем хроматографической системы. контактирующий с пробой.

10.2 Начальные рабочие условия

Устанавливают рабочие условия. примерно соответствующие условиям, приведенным в таблиЦе 1, но не подключают детекторы. Перед выполнением дальнейших процедур необходимо проверить герметичность системы.

10.2.1 При использовании разных полярных и неполярных колонок или капиллярных М/СОТ-колонок меньшего внутреннего диаметра или с разной толщиной пленки неподвижной фазы может потребоваться установление других значений оптимальных потоков и температур.

10.2.2 Условия, приведенные в таблице 1. применяют для колонок, указанных в 6.3. При использовании \/СОТ-колонки с другой толщиной пленки неподвижной фазы условия, выбранные для анализа.

?


ГОСТ 33898—2016

должны обеспечивать достаточное разделение толуола и внутреннего стандарта (первый анализ) и этилбензола и ксилола (второй анализ).

10.3 Установка скорости потока газа-носителя

10.3.1 Подсоединяют устройство измерения потока к выходу предколонки (или детектору В) с краном, который должен быть установлен в положение ВЕЗЕТ (прямой поток), и регулируют давление в капиллярном устройстве для ввода пробы (см. рисунок 1) для обеспечения скорости потока приблизительно 10 см?/мин (от 17 до 20 рз!). Можно применять расходомеры с мыльной пленкой. Это отображает поток через полярную предколонку.

Примечание 1— Слово оприблизительно» означает получение по возможности близких значений CKOPOCTHM NOTO<08 B KONOHKE NEPED начвлом дальнейшей оптимизации системы

10.3.2 Подключают устройство измерения потока к входу устройства ввода пробы с делением потока и регулируют поток из делителя с помощью контроллера для обеспечения потока приблизитель- но 100 Повторно проверяют скорость потока. установленную в 10.3.1. и при необходимости регулируют. Соотношение деления потока должно быть примерно 11:1 (см. примечание 1}.

103.3 Переключают кран в положение ВАСКЕГОЗН и регулируют переменный дроссель. чтобы на выходе из предколонки получить поток, установленный в 10.3.1. Это необходимо для сведения к минимуму изменения потока при переключении крана.

10.3.4 Переключают кран в положение КЕЗЕТ и рогупируют контроллер вспомогательного потока для обвспечения скорости потока примерно 10 сы?/мин на детектор А {Е1О) (см. примечание 1).

10.4 Подготовка детектора

В зависимости от типа используемого прибора регулируют потоки водорода. воздуха и вспомогательного газа в пламенно-ионизационном детекторе и поджигают пламя. Если детектор теплопроводности (детектор В) используется для контропя выходящего потока в положении крана ВЕЗЕТ, устанавливают заданный потоки включают детектор.

10.5 Значения времени переключения крана в положение ВАСКЕГИЗН и в положение

ВЕЗЕТ

10.5.1 Значения времени ВАСКЕЕОЗН и ВЕЗЕТ, определяемые по 10.5 1.1—10.5.1.3, в зависимости от системы колонки изменяются незначительно. Для точного воспроизведения времени обратной продувки время запуска интегратора или компьютерной системы и таймера крана должно быть синхронизировано с вводом пробы. Эта процедура предполагает установку детектора по теплопроводности на выпускной линии предколонки в качестве детектора В (см. 6.1.4.1}. При отсутствии детектора соответ- ствующие значения времени для крана обратной продувки Т1 и Т2 должны быть определены экспериментально. Если значения времени обратной продувки Т1 и Т2 установлены неверно (слишком позднее переключение). возможно. что часть бензола и этилбензола будет удалена.

10.5.1.1 Устанавливают кран в положение ВЕЗЕТ (прямой поток} и вводят 1.0 мкл смеси. содержащей примерно по 5 % бензола, этилбензола. о-ксилолаи 2-гексанона в изооктане. Эту смесь используют для установления времени переключения крана, поэтому точная концентрация не требуется. Для этого испытания можно использовать калибровочную смесь. Определяют время удерживания в секундах. при котором бензол и этилбензол начинают элюироваться при измерении детектором В. Вычитают 6 с из каждого полученного значения и задают эти значения времени для обратной продувки Т1 и Т2 соот- ветственно. Верным значением времени для Т1 и Т2 является время непосредственно перед элюированием бензола и этилбензола из предколонки ТСЕР.

Примечание 2 — Нарисунке 2 приведен пример хроматограммы. показывающей элюирование капибровочной смеси из полярной предколонки с использованием процедуры пс 10 5.1.1. Значения времени для обрат- ной продувки ТТ и 12 показаны на хроматограмые. Значения времени для обратной продувки ТТ иТ2 дслжны быть оптимизированы для каждой хроматографФической системы.

10.5.1.2 Повторно вводят калибровочную смесь и переключают кран в положение ВАСКЕГУ$Н при достижении значения времени Т1. Когда пик внутреннего стандарта (2-гексанон} возвращается к нулевой линии. переключают кран в положение ВЕЗЕТ (прямой поток). Обозначают это время — ТЗ.

10.5.1.3 Повторно вводят калибровочную смесь и переключают кран в положение при достижении значения времени Т2. Когда пико-ксилола возвращается кнулевой линии. переключают кран в положенив РЕЗЕТ (прямой поток). Обозначают это время — Т4.

8


ГОСТ 33898—2016

Отклик детектора

1 2000 1500 3 1000 5 4 2 500 71 T2 о 0 1 2 3 4 5 Время удерживания, мин Детектор В {детектор по тепполроводности} изооктан 2 бензол 2 толусг.4 зромзтические вомгоненты Су 5 2 гтексзноч

Рисунок 2 — Определение значений времени обратной продувки предколонки Т1 и Т2



10.6 Проверка селективности полярной предколонки

10.6.1 Селективность полярной предколонки является критическим фактором для точности определения С. и болве тяжелых ароматических углеводородов без перекрывания с неароматическими углеводородами. Селективность следует проверять таким образом. чтобы в течение второго анализа при правильно установленном значении времени обратной продувки Т2 все С. ‚ и более легкие неароматические углеводороды выходили из полярном предкопонки. а более тяжелые ароматические углеводороды удерживались. Для проверки работы предколонки можно использовать следующую процедуру.

10.6.1.1 Готовят смесь. содержащую примерно 1,5 % м-додекана в 2,2.4-триметилпентане (изооктане). В качестве представителя высококипящих нвароматических углеводородов в бензине исполь- зуют н-додекан. Вгодят 1.0 мкл смеси в условиях по 10.2—10.5 и переключают кран при достижении времени Т2 (ВАСКЕЦОЗН) и времени Т4 (ВЕЗЕТ). Регистрируют сигналы пламенно-ионизационного детектора (детектор А) и детектора по теплопроводности (детектор В). Убеждаются. что и-додекан полностью элюируется изполярной предкопонки перед достижением значения времени Т2 и переключением крана в положение ВАСКЕБОЗН. При регистрации детектором по теплопроводности (детектор В) пик н-додекана должен вернуться к нулевой линии перед достижением значения времени Т2 (ВАСКЕЦОЗН). Если этого не произошло, то часть н-додекана обратным потоком переносится в неполярную колонку М/СОТ и детектируется пламенно-ионизационным детектором после достижения времени Т4 и установки крана я положение ВЕЗЕТ. Если на выпускной линии не установлен детектор по теплопроводности, то хроматограмму. полученную пламенно-ионизационным детектором, можно использовать для проверки полноты удаления н-додекана. На хроматограмме не должно быть значительного отклика от н-додекана после достижения времени установки крана в положение Т4 (ВЕЗЕТ).


ГОСТ 33898—2016

10.6.1.2 Если м-додекан из полярной предколонки удаляется не полностью и измеряется детектором по теппопроводности или ппаменно-ионизационным детектором, повторно проверяют параметры прибора и значение времени для обратной продувки (10.5) или заменяют полярную предколонку. Если кран установлен в отдельной термостатируемой зоне. можно использовать более высокую температуру дпя предотвращения поглощения небольшого количества н-додекана на роторе или поверхностях переходных трубок.

14 Калибровка

11.1 Подготовка калибровочных образцов

Готовят многокомпонентные капибровочные стандартные образцы из бензола. толуола. этилбензола, о-ксилола и 1.2.4-триметилбензола в соответствующих концентрациях по массе в соответствии с АЗТМ О 4307. о-Ксилол явпяется представителем трех ксилолов. а 1.2.4-триметилбензол — С, и болве тяжелых ароматических соединении. Используют не менее пяти калибровочных растворов для каждого ароматического компонента. чтобы его концентрация находилась в пределах капибровочного диапазона. Для удобства можно дозировать фиксированный объем калибровочных компонентов и вычислять массу каждого компонента. Например, можно использовать калибровочные растворы с концентрацией: для бензола — 0,1 % 0б.. 0.5 % об.. 1.0 % об.; 2.0 % об. и 5.0 % об.; дпя толуола — 1,0 % об.: 2.5 % об.: 5.0 % об.; 10,0 % об. и 15.0 % об.; для этилбензола, о-ксилолпа и 1.2.4-триметилбензола — 0,5 % об.: 4,0 % 06.; 2.5% 06.,5.0 % об. и 10,0 % об. Значения относительной плотности, приведенные в таблице 2, можно использовать в качестве руководства для определения массы ароматических компонентов, при необходимости дозирования для получения заданных концентраций в процентах по объему.

Таблица 2 — Значения относительной плотности для пересчета массы в объем

Относртепьная плотность 115.56:15 56 С

Гаити Гор кома тю

1.2.4-Триметилбензол 0.8806 Cut ароматические углеводороды 0 8764 2-Г ексанэн 0.8162

^' Использованы значения плотности. приведенные ва литературном источнихе „Физические константы угле- BaQopoaos C,—C,,¢, STP 109A, ASTM Internatonal, 100 Barr Harbor Orve. PO Bax C700 West Conshohocken, PA 19428-2959. NNOTHOCTH# смешанного ксилола {п!м-ксилол} приведено для соотношения п-ксипола « м-ксиполу 1.3; плотность ароматических углеводородов С, плюс — среднеарифметическое значение относительной плотности 30 ароматических углеводородов С. —Сь.

11.2 Перед подготовкой стандартных образцов определяют чистоту ароматических углеводородов с помошью капиллярной газовой хроматографии и вносят поправки на обнаруженные примеси. По возможности используют стандартные растворы чистотой не менве 99.9 %.

11.3 Готовят стандартные образцы путем переноса фиксированного объема ароматического компонента с помощью пипеток. капельниц или шприцев в мерные колбы вместимостью 100 см? или виалы с септой (виалы с крышками, оснащенными септой) вместимостью 100 см". как приведено ниже. Закрывают крышкой и регистрируют массу мерной колбы или виалы с точностью до 0,1 мг. Снимают крышку и осторожно добавляют ароматические компоненты в колбу или виалу. начиная с менее летучего вощества (1.2.4-триметилбензола). Закрывают колбу крышкой и записывают массу И/ добавленного ароматического компонента сточностью до 0.1 мг. Повторяют процедуру добавления и взвешивания для каждого ароматического компонента. Объем всех добавленных ароматических компонентов не должен превышать 50 % вместимости колбы или виалы. Аналогично добавляют 10 см? внутреннего стандарта

10


ГОСТ 33898—2016

2-гексанона и регистрируют его массу И/, с точностью до 0.1 мг. Разбавляют каждый стандартный образец до метки 2.2,4-триметилпентаном (изооктаном). не содержащим ароматических углеводородов. Хранят закрытые калибровочные стандартные образцы в холодильнике при температуре от0 °С до 5 °С (OT 32 °F no 40 °F).

11.4 Процедура калибровки

Сначала в положении клапана КЕЗЕТ два раза хроматографируют каждую калибровочную смесь (11.1} с использованием процедуры синхронизации (переключения крана) по 10.5. В первом анализе используют время Т1 и ТЗ (ВЕЗЕТ) для переключения крана. Для второго анализа используют время Т2 (ВАСКЕБОЗН) и Т4 (ВЕЗЕТ) для переключения крана.



Примечание 3 — Первый анализ испопьзуют для калибровки газового хроматографа для бензола и толуола. Второй анапиз используют для калибровки этилбемзола и трех ксилолов {используют капибровочную криВую о-«силопа для калибровки трех ксилслов) и Си бопее тяжелых ароматических углеводородов (используют 4 2.4-триметилбензол |.

14.4.1 Проверка линейности

Анализируют калибровочные стандартные образцы в соответствии с процедурой по 11.4. При пер- вом анапизе измеряют площади пиков бензола. толуола и внутреннего стандарта. При втором анализе измеряют площади пиков внутреннего стандарта, этилбензола, о-ксилола и 1.2.4-триметилбензола. Определяют коэффициент отклика детектора г5р и коэффициент отношения масс ап! для каждого компонента в каждом стандартном образце по формулам (2) и (3).

rsp.= AJA,, 12)

где А, — площадь пика ароматического компонента. А, — площадь пика внутреннего стандарта.

ат! = WLIW. 13}

где И/, — масса внутреннего стандарта: И/ — масса ароматического компонента.

11.4.1.1 Строят капибровочную кривую для каждого ароматического компонента, откладывая по оси у коэффициенты отклика детектора г5р. в зависимости от коэффициента отношения масс ал! по оси х. На рисунке 3 приведен пример такой кривой.

11.4.1.2 Вычисляют значение коэффициента корреляции “для каждого ароматического компонента калибровки по формуле (4). Значение г? должно быть не менве 0.990. При несоответствии вышеуказанного критерия для (2 повторно выполняют калибровку или проверяют параметры прибора и оборудования по формулам:

где х=Х -х; (5) УЕУ-У. 61 Х, — значение коэффициента отношения масс ат: х — среднварифметическое значение коэффициента отношения масс ап. У — соответствующее значение коэффициента отклика детектора г5р;

У — среднварифметическое значение коэффициента отклика детектора г5р.. 11.4.1.3 В таблице 3 приведен пример вычисления г? для идеального набора данных.


ГОСТ 33898—2016

Коэффициент отклика детектора г5р

0.80

0.70

0.60

0.50

0,49

0,30

0.20

0.10

0.605 6.209 0.460 0506

Каэффицие отношения масс а" гар - 1.4тали + 0.00181 г? - 1506

Рисунок 3 — Типоавя капибровочная кривая для бензола

Таблица 3 — Поимер набора данных для вычисления г ^^

-_ 250 {1001 {25

= {


ГОСТ 33898—2016

11.4.2 Получение параметров линейной зависимости методом наименьших квадратов

Для каждого /-го ароматического компонента по набору калибровочных данных с помощью метода наименьших квадратов получают уравнение линейной зависимости в виде

гр. = т, (ап) * 6, fh где rsp — коэффициент отклика детектора для 1-го ароматического компонента (ось у): т, — тангенс угла наклона прямой для -го ароматического компонента; amt, — коэффициент отношения масс для +-го ароматического компонента (ось х):

ъ, — точка пересечения прямой с осью у. 11.4.2.1 Значения т. и 5 вычисляют по формулам:

т=У хи Ух". 1a)

19}

11.4.2.2 Для примера данных. приведенных в таблице 3, получают т = 5/10 = 0,5; (ta) b = 1,5 - (0.5)(3) = 9. (tty

11.4.2.3 Уравнение наименьших квадратов (7} для приведенного примера данных по таблице 3 имеет вид

rsp = + 0. 2

Примечание 4 — Обычно значение 0, не равно нулю и может быть положительным или отрицательным На рисунхе 3 приведен пример калибровочной кривой. полученной методом наименьших квадратов для бензола. ^ вычиспенного линейного уравнения {1}.

11.4.3 Определение точки пересечения сосью у

При оптимальной калибровке абсолютное значение точки пересечения с осью у 5 должно быть минимальным. При этом А, стремится к нулю. если м’, менев 0.1 % масс. На практике это означает. что содержание ароматического компонента ( % масс.) с нулевой площадью пика должно быть близким к нулю. Формула для определения содержания /-го ароматического компонента в процентах по массе и’ преобразуется в формулу (13). Точку пересечения сосью у можно вычислить. используя формулу (13)

w, = (Бит {ИИ ЛИ, 100 %. (131

где и. — содержание +-го ароматического компонента. % масс.: И/, — масса добавленного внутреннего стандарта. г. И/. — масса образца бензина. г.



Примечание 5 — Поскольку ча практике значения И’; и для разных проб изменяются незначитель- но. используют среднеарифметическое значение, как приведено ниже

Для бензола содержание м/ должно быть не более 0.02 % масс. Для других ароматических углеводородов содержание и/ также должно быть не более 0.2 % масс. Еспи любое значение м ( % масс.) превышает предельное значение. то поеторно выполняют процедуру капибровки для ароматичес- кого компонента или проверяют параметры прибора и оборудования.

Ниже приведен пример вычисления точки пересечения с осью у (Ь.) с использованием данных рисунка 3 для /-го ароматического компонента (бензол). для которого значения Ь. = 0.0018 ит = 1,41. Типовая проба (см. 13.1) может содержать примерно ИУ, = 0.8 г (1.0 мл} внутреннего стандарта и И/, = 6.75г {9.0 см?) образца бензина. Подставляя эти значения в формулу {13}. получают

м" = (0.0018/1.413{0.8;5.75)100 %. (tay м = 0.01 % масс.

Поскольку и менее 0.02% масс. . то для бензола точка пересечения капибровочной кривой сосью у имеет допустимое значение. Аналогично определяют значение и/ для всех других ароматических компонентов.


ГОСТ 33898—2016

12 Кондиционирование колонки

12.1 Колонки ТСЕР и М/СОТ перед использованием следует кондиционировать в течение непродолжительного времени. Подсоединяют колонки к крану (см. рисунок 1 и 10.1) в термостате хроматографа. Регулируют потокгаза-носителя по 10.3 и устанавливают кран в положение ВЕЗЕТ. Через несколько минут повышают температуру термостата до 120 °С ивыдерживают 20 мин. Охлаждают колонки до температуры ниже 60 °С перед отключением потока газа-носителя.

13 Проведение испытаний

13.1 Подготовка образца

Переносят 1 см? внутреннего стандарта И/, мерной пипеткой во взвешенную и закрываемую крыш- кой мерную колбу или виалу вместимостью 10 смз. Записывают массу добавленного внутреннего стандарта сточностью до 0.1 мг. Повторно взвешивают закрываемую крышкой колбу ипи виалу. Помещаютв мерную колбу или виалу 9 см? охлажденной пробы, закрывают крышкой и записывают массу И/ добавленной пробы. Тщательно перемешивают содержимое. При использовании автосамплера переносят аликвоту раствора в стеклянную виалу для газовой хроматографии. Герметично закрывают газохроматографическую виалу крышкой с тетрафторэтиленовым покрытивм. Если пробу анализируют не сразу, ее хранят при температуре от 0 °С до 5 °С (от 32 °Е до 40 °Е).

13.2 Хроматографический анализ

Вводят аликвоту пробы. содержащей внутренний стандарт. в газовый хроматограф с использованием такого же метода и объема пробы. который использовали при анализе калибровочных образцов. Установлено. что наиболее оптимальным является объем ввода 1 см? с соотношением деления потока 11:1. Хроматографируют пробу два разз с использованием процедуры переключения крана в соот- ветствии с 10.5. Используют значения времени Т1 и ТЗ при первом анализе для переключения крана в положение ВАСКЕГОЗН и КЕЗЕТ. Для второго анализа используют значения времени Т2 и Т4.

13.3 Интерпретация хроматограммы

Для идентификации индивидуальных ароматических углеводородов сравнивают значения времен удерживания компонентов пробы со значениями. полученными при анализе калибровочных образцов. По результатам первого анализа идентифицируют бензол. толуол и внутренний стандарт. По результатам второго анализа идентифицируют внутренний стандарт. этилбензол, п/м-ксилоп, о-ксилол, С, и более тяжелые ароматические углеводороды. Хроматограммы пробы приведены на рисунках 4 и 5.

Примечание 6 — Бензаны. содержащие стирол. имеют на хроматогоамме дополнительный пик. Стирол эпюируется перед о-ксилопом Обз пика разрешены частично. но не до нулевой линии. При необходимости

количественного определения стирола используют капиброаку по о-«силолу Для идентификации п/м-ксилопов может пстоебоваться добавление в «хапибровочный стандарт п-ксилолви м-ксилола.

14


ГОСТ 33898—2016

Интенсивность. мВ

6.0 10° 2 3

5.0 10°

4.0 10°

3.0 10°

20 10°

10 10° 71 73

0 5 10 15 20 25 Время удерживания. мин

бензог. 2 тогуол.3 2 внутренний стандари. $ — пик обратнои продувки аромзтичедкие компоненты Св. иС., незроматические углеводороды!

Рисунок 4 —- Ароматические компоненты в бензине, первый анализ

Интенсивность, мВ 60

50 *5°

40.10”

Староп. присутствующий Bex беивах

30°70"

20-40?

о 9 20 30 40 Время удерживания мин

2-тексанон {внутреннии стандарт! 2 этилбензоп 3 4 с обилег. 5 Су, ароматические угпеводородь, 8 стирол

Рисунок 5 — Ароматические компоненты в бензине, аторой анапиз




ГОСТ 33898—2016 14 Вычисления и обработка результатов испытаний

14.1 Содержание ароматических компонентов в процентах по массе

После идентификации пиков измеряют площади пиков бензола. толуола и внутреннего стандарта по результатам первого анализа и ппощади пиков внутреннего стандарта. этилбензола. п/м-ксилола, о-ксилола, С. и более тяжелых ароматических углеводородов из второго анализа. С использованием угла наклона и точки пересечения калибровочной кривой. полученной методом наименьших квадратов с осью у по 11.4.2. вычисляют массу каждого ароматического компонента И’ в образцах бензина с использованием коэффициента отклика детектора хзр, по значениям площадей ароматического компонента и внутреннего стандарта по формуле

гдеА. — площадь пика /-го ароматического компонента; А, — площадь пика внутреннего стандарта. w, — масса добавленного внутреннего стандарта. г. 14.1.1 Содержание каждого компонента % масс... вычисляют по формуле = WG) 116} и‘

У

где И/, — масса образца бензина. г.

14.1.2 Записывают результаты определения содержания ароматических углеводородов и, — бензола. толуола. этилбензола. л/м-ксилола, о-ксилола, С. и более тяжелых ароматических соединений с точностью до 0.01 % масс.

14.1.3 Общее содержание ароматических углеводородов в процентах по массе получают суммированием результатов определения содержаний м (% масс.) всех индивидуальных ароматических компонентов /.

14.2 Содержание ароматических компонентов в процентах по объему Содержание каждого :-го ароматического компонента *... % 0б.. вычисляют по формуле

7! v= uw] И

sje

rae D, ~ OTHOCHT@NbHaA akanu3supyemoro TonnuBa, определенная по АЗТМ О 1298 или ASTM D 4052; О, — значения относительной плотности при температуре 15.56 °С (60 °Р) индивидуальных ароматических компонентов (см. таблицу 2).

14.2.1 Записывают содержание ароматических компонентов — бензола. толуола. этилбензола, пИм-ксилола, о-ксилола. С, и более тяжелых ароматических компонентов с точностью до 0,01 % об.

14.2.2 Вычисляют общее содержание ароматических компонентов в процентах по объему. суммируя содержание всех индивидуальных ароматических компонентов у’ ( % 06.).

15 Прецизионность и смещение"!

15.1 Прецизионность

Прецизионность настоящего метода была установлена с помощью статистической обработки результатов межлабораторных исследований::.

15.1.1 Повторяемость

Расхождение результатов последовательных испытаний. полученных одним и тем же оператором на одной итой же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытувмом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода. может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати (см. таблицы 4 и б).

11 Подтверждающие данные можно попучить в АЗТМ имегпафюпа! пои запросе исследовательского отчета КН 002-1329.

15


ГОСТ 33898—2016

Таблица 4 — Пэеторяемость определения содержания ароматических компонентов в бензине

0.14 1.79 п-ов" 2.111008 o.030 1x") 0 0.029

С». ароматические углеводороды Общее содержание ароматических углеводородов

15.1.2 Воспроизводимость

Расхождение двухединичныхи независимых результатов испытаний, полученных разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени. может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати (см. таблицы 5 иб).

ТГаблица 5 — Воспроизводимость определения содержания ароматических углеводородов в бензине

Х % масс

Benson ет Топуол 6.0926 "1 Этилбензол 0.163 п:м-Ксипол 0.452

Габлица 6 — Поецизионность определения содержания бензола и общего содержания ароматических углеводсродов в процентах по объему^'

Компонен* Диапазон, ‘5 масс

Общее содержание зроматических углеводородов 14—43 0.0B251x"*)

С Прецизионность установлена для проб с постоянной плотностью, лредоставпенных участнекам круговых испытания. для преобразования процентоа по массе в проценты по объему.

15.1.3 Смещение

Смещание не может быть определено. т. к. отсутствует принятый стандартный образец. подходящий для определения смещения процедуры по настоящему методу.

15.2 Относительное смещение

Оценку относительного смещения настоящего метода и метода по АЗТМ О 3606 при опредепении содержания бензола в топливе для двигателей с искровым зажиганием проводили с использованием результатов программы межлабораторных перекрестных испытаний комитета АЗТМ 002. Оценку проводили в соответствии с АЗТМ О 6708; ве результат был положительным. Оценка была основана на результатах определения содержания бензола в топливах для двигателей с искровым зажиганием. поставляемых в период сянваря 2006 г. по октябрь 2014 г. по программе «Реформулированный бензин».



17


ГОСТ 33898—2016

ив топливах, реализуемых в период с марта 2004 г. по октябрь 2014 г. по программе «Автомобильный бензин» лабораториями, участвующими в программе квалификационных испытаний АЗТМ (программы перекрестных испытаний). Результаты представлены а исследовательском отчете ВВ:002-1815°".

Примечание / — Арбитражным методом определения содержания бензола в топливах для двигателей с искрозым зажиганием Агентством по охране окружающей среды (ЕРА)} США установлен метод по АЗТМ О 3606. С Т января 2016 г. действует допущение о возможности использования других методов испытзний, если компетентной организацией, например АЗТМ, официально установлена корреляция с указанным методом. Документальное подтверждение относительного смещения предназначено для соответствия требованиям ЕРА и позволяет исполь- зовать результаты определения содержания бензола по настоящему стандарту, схкорректированные на смещение результатов в указанных диапазонах концентраций вместо прозедения испытаний по АЗТМ О 3606

15.2.1 Согласованность результатов испытаний по настоящему методу и по АЗТМ О 3606 может быть упучшена с помощью уравнения корреляции (18) (см. исследовательский отчет Данное уравнение следует использовать при представлении доказательств соответствия топливной программе ЕРА. Четко выраженное смещение, зависящее от вида проб. в соответствии с АЗТМ О 6708 отсутствует.

15.2.2 Уравнение корреляции

Предполагаемое значение содержания бензола в топливе по АТМ О 3606, округленноев в соответствии с АТМ О 3606. вычисляют по формуле

Предполагаемое значение по АЗТМ О 3606 = 118; = Скорректированное на смещение значение по настоящему мотоду = - 0.003. где Сг,.., — значение содержания бензола, опредепеннов по настоящему стандарту, до округления. % об.

15.2.2.1 Уравнение корреляции можно использовать только для топлив с содержанием бензола от 0.00 % об. до 2.31 % об. при определении по настоящему стандарту.

15.2.2.2 Уравнение корреляции можно использовать для топлив с содержанием бензола от 0.00 % об. до 2,38 % об. при испытании по АЗТМ О 3606.

Примечание 8 — Диапазон содержания бензола использованный для оценки по АЗТМ О 6708, являет- ся частью дизпазсна. охеатывземого методом по АЗТМ О 3606

Примечание 9 -—- Уравнение корреляции было полученс с использованием разных образцов толпив из програмы межлабораторных перекрестных испытаний АЗТМ. однако для подтверждения применимости рекомендуется проверить данное уравнение на образцах, представляющих интерес

15.3 Относительное смещение

Оценку относительного смещения метода по настоящему стандарту и метода по АЗТМО $5769 при определении общего содержания ароматических соединений в топливе для двигателей с искровым зажиганием проводили с использованием результатов программы межлабораторных перекрестных испытаний комитета АЗТМ 002. Оценку проводили в соответствии с требованиями АЗТМ О 6708; ве результат был положительным. Оценка была основана на результатах измерении, полученных лабораториями. участвующими в программе межлабораторных сравнительных испытаний комитета АЗТМ, при определении общего содержания ароматических соединений в топливах для двигателей с искровым зажиганием. поставляемых в пориод с февраля 2007 г. по октябрь 2014 г. Результаты представлены в исспедовательском отчете КК.002-1814*..

Примечание 10 — Агентство по охраме окружающей среды 1ЕРА) США устанавливает определение общего содержания ароматических соединений в топливах для двигателей с исхрозым зажиганием методом по АЗТМ 0 5769. С Т января 2016: действует допущение о возможности использования других методое испытаний, если компетентной организацией, например АЗТМ, официапьно установлена корреляция с указанным методом. До«ументальное подтверждение относительного смещения предназначено для соответствия требованиям ЕРА и позволяет ислользовать результаты определения общего содержания ароматических соединений по настоящему стандаоту, скорректированные на смещение результатов в указанных диапазонах концентраций вместо проведения испытаний по АЗТМ О 5769

3 Подтверждающие данные можно получить в АЗТМ при запросе исследовательского отчета ВН 002-1815

4, Подтверждающие данные можно получить в АЗТМ при запросе исследовательского отчета КК.002-1814.

18


ГОСТ 33898—2016

15.3.1 Согласованность результатов испытаний по настоящему методу и по АЗТМ О 5769 может быть улучшена с помощью уравнения корреляции [(19) или (20) (см. исспедовательский отчет КК.002-1814*'). Данное уравнение следует использовать при представлении доказательств соответ- ствия топливной программе ЕРА. Для некоторых образцов наблюдалось специфичное смещение, установленное в соответствии с АЗТМ О 6708, после применения поправки на смещение. Примеры материалов и диапазона характеристик приведены ниже.

15.3.2 Уравнение корреляции

Предполагаемое значение общего содержания ароматических соединений по ASTM О 5769 при значении температуры. соответствующей перегонке 95 % об. пробы Т.,,. °С. вычисляют по формулам:

Предполагасмов значение по АЗТМ 0 5769 =

= Скорроктированное на смещение значение ло настоящему методу = ИУ, = Се. - 0.0867 {Т., - 153.5] или при значении температуры. соответствующей перегонке 95 % об. пробы Т,.. "РЁ. Предполагаемов значение по АЗТМ D 5769 = = Скорректированное на смещенис значение по настоящему методу = (20)

= Coys, ~ (0.0482 (T,,, - 307.9)].

где предполагаемое no ASTM D 5769 — npeanonaraemoe значение общего содержания ароматических соединений при опредепении по АЗТМО 5769. % об.. С. — значение общего содержания ароматических соединений, определенное по настоящему стандарту, % об.; Т.- — значение температуры, при которой было отогнано 95 % образца при испытании в соответ- ствии с методом по АЗТМ О 86. °С (°F). 15.3.2.1 Уравнение корреляции можно использовать только для топлив с общим содержанием ароматических соединении от 5.4 % об. до 31.6 % об.. определенным по настоящему стандарту. и значением температуры Т.. от 149.1 °С 20 196.6 °C (300.4 °F Ao 385.9 °F). 15.3.2.2 Уравнение корреляции можно использовать для топлив с общим содержанием ароматических соединений от 3,7 % 06. до 29.4 % об.. опредепенным NO ASTM О 5769. и значением температуры Т.„ от 149,1 °С до 196.6 °С (300,4 °Е до 385.9 *Е}.



551

Примечание 11 -——- Диапазон общего содержания вроматических соединений. использованный для оценки по АЗТМ О 6/08. является частью диапазона. определяемого ло АЗТМ 0 5763.

Примечание 12 — Уравнение коррепяции быпо пспучено с использованием разных образцов топпив из програмы межпабораторных перекрестных испытаний АЗТМ, для подтверждения возможности его применения рекомендуется проверить уравнение на представляющих интерес образцах

4“, Подтверждающие данные можно получить B ASTM имегпаиспа! Неаздьачегз при запросе исспедоватепьского отчета КВ:002-1814.

19


ГОСТ 33898—2016

Приложение ДА {справочное}

Сведения о соответствии ссылочных стандартов АЗТМ межгосударственным стандартам

Таблица ДА 1

Обозначение ссылачного Стегень Обззначение и наныемовзние зоответствующегс межгосударственнога

стандарта АТА соответствия стандарта

АЗТМО 86 ОЕ ПО

АЗТМ О 1298 От ГОСТ 33364—2015 «Нефть и нефтепродукты. Опредепение плетности, относительнсй плотности и ппотности в градусах АР; ареометром»

АЗТМ О 3606 ГОСТ 33901—2016 „Бензины азтомобильные и авиационные Определение бензола и толуопа метсдом газовой хроматографии»

АМ О 40 |

АЗТМ О 4057 ГОСТ 31873—2012 «Нефть и нефтепродукты. Методы ручного oo проб»

Г АЗТМ О 437 = | О 4307

* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется ислользовать перевод на русский язых даннсго стандарта

Примечание -- В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степена соот- ветствия стандартов:

- ЮТ — идентичные стандарты.

- МЕД — неэквивапентные стандарты.

УДК 665.733.5:543.635.62:543.544.32.006.354 МКС 75.160.20 От

Ключевые слова: автомобильные бензины, определение содержания ароматических углеводородов, метод газовой хроматографии

Б3 7—2016/7

Peassrou AA peasatoo 8! Poycaeoos «орректор ЕД Дуленевз Компьютерная верстяз И.А

Сдано в нэбор 11 54 2017 Подгисано в печать 23 34 2017. Формат 3. Bag Apran Усп. геч л 2.79. Уч мзд п 252 Tapam Зак 692

Псатотовленс на основе электронной версми предоставленной разработчиком стандарта

Издано и отгечатэно во ФГУП 123995 Мосвиз Гранатвый пер, 4 awe gostinfo tu

cu


Похожие документы