Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ 33901-2016 - Бензины автомобильные и авиационные. Определение содержания бензола и толуола методом газовой хроматографии

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(MIC) INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC) . ГОСТ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫИ — СТАНДАРТ 33901 2016

БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ И АВИАЦИОННЫЕ

Определение содержания бензола и толуола методом газовой хроматографии

Издание официальное

Москва [С Стандартинформ


ГОСТ 33901—2016

Предисловие

Цели. основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—2015 «Межгосударственная система стандартизации Стандарты межгосу- дарственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки. принятия, обновпония и отмены»

Сведенияо стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исспедовательский институт по переработке нефти» {ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регупированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 ноября 2016 г. № 93-П}

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны Код страны Сокрашанное наименование национапьнсто органа ho MK {ACO 9166) (54 3? to MK (ACO 3166) 304 97 по стандартизации

Армения Минэкономики Респубпики Армения Беларусь Госстандарт Республики Бепарусь

Грузия 5 {Г рузстандарт Киргизия Кыргы зстандарт Россия Росстандарт Таджикистан Таджикстандарт Узбекистан Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 апреля 2017г. № 258-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33901 —2016 введен в дойствие в качестве национального стандарта Россиискои Федерации с 1 июля 2018г.

5 Настоящий стандарт идентичен стандарту АЗТМ О 3606-10 «Стандартный метод определения бензола и голуола в товарных автомобильном и авиационном бензинах газовой хроматографией» («Standard test method for determination of benzene and toluene in finished motor and aviation gasoline by gas chromatography», IDT).

Стандарт pa3spa6otan 002.04.0L Gas chromatography methods (Методы газовой хроматографии} совместного технического комитета по стандартизации АЗТМ 002 Роифеит ргодиц$ апд ш6псаг!$ (Нафтепродукты и смазочные материалы ).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта АЗТМ для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандартов АЗТМ соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


ГОСТ 33901—2016

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ожогодном информационном указателе «Наииональные стандарты». а текст изменении и поправок — вожомесячном инфор- мационном указателе «Национальные стандарты». В случае поресмотра (замены) или отмены настояшего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ожомосячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация. уввдомпение и тексты размещаются такжо винформационнои системе общего пользования — наофицоальном саите Федерального агентства ло техническому регулированию и метрологии в сети Интернет [мии 9051.01]

& Стандартинформ. 2017

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по тохническому регулированию и метрологии


ГОСТ 33901—2016

Содержание 1 Область применения. ......... еее неее 1 2 Нормативные ссылки еее еее неее 1 3 Сущность метода. еее иене 2 4 Назначение и применение еее еее нения 2 5 Аппаратура............. еее еее иене 2 6 Реактивы и материалы еее неее я 5 7 Отбор проб. неее неее я 6 8 Подготовка насадок для колонки... еее ние, 6 9 Подготовка колонки ....... еее еее, 6 10 Компоновка аппарата и установление рабочих условий (еее. 7 41 Калибровка и еее еее 8 12 Проведение испытаний. еее неее 10 13 BoluncnenHA. 2 ee 10 14 Протокол испытаний eee 11 15 Прецизионность и смещение 4... еее еее неее. 11 Приложение Х1 (справочное) Разделенив бензола и этанола 13

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов АЗТМ межгосударственным стандартам ee 17




ГОСТ 33901—2016

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БЕНЗИНЫ АВТОМОБИЛЬНЫЕ И АВИАЦИОННЫЕ

Определение содержания бензола и толуола методом газовой хроматографии

Motor and aviation gasol-nes Determ naticn of benzere and toluere contertby meincd of gas chramatography

Дата введения — 2018—07—01

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает определение бензола и толуола в товарных автомобиль- ных и авиационных бензинах методом газовой хроматографии.

1.2 Содержание бензола можно определять в диапазоне от 0.1 % об. до 5.0 % об.. толуола — от

% об. до 20 % об

1.3 Прецизионность настоящего метода испытании установлена для бензинов без оксигенатов, а также бензинов. содержащих оксигенаты (такие. как метил-трет-бутиловый, этил-трел-бутиловый и метил-трет-амиловый эфиры }.

1.4 Метанол может вызывать помехи. В приложении Х1 приведен модифицированный вариант метода испытаний для анализа образцов. содержащих этанол.

1.5 Значения. установленные в единицах СИ. считают стандартными. Значения в скобках привбдены только для информации.

1.6 Внастоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопас- ности. связанных сего использованием. Пользователь настоящего стандарта несет отвотственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья. а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

2.1 Стандарты АЗТМ!'

ASTM D 4057, Practice for manual sampling of petroleum and petroleum products (Практика ручного отбора проб нефти и нефтепродуктов)

АЗТМЕ 694, Зресйсаноп glass volumetric apparatus {Спецификация на пабораторную стеклянную мерную посуду]

АЗТМЕ 969, Зресйсаноп (ог 91а$$ (гап${ег) рре!$ (Спецификация на стеклянные мерные пипетки с однои меткой)

АЗТМЕ 1044. Зресйсацоп {юг 91а$$ зегоюбюа! рире!$ (депега! ригрозе апд Капп} [Спецификация на стеклянные серологические пипетки {общего назначения и Кана }}

ASTME 1293, Specification for glass measuring рире!$ (Спецификация на стеклянные измерительные пипетки)

ссыл«и на стандарты АТМ можно на сайте АЗТМ учим иле в службе поддержки клиентов АТМ. В ичфермацеонном томе ежегодного сберниха стандартов (Аплиз! Book of ASTM З:апдага$! следуе" › сеодке стандартов ежегодного сборника стандартов на страни.е сагта

Издание официальное


ГОСТ 33901—2016

3 Сущность метода

3.1 Внутренний стандарт — метилэтилкетон (МЕК) добавляют к образцу, который затем вводят в газовый хроматограф. оснащенный двумя последовательно соединенными колонками. Сначала образец проходит через колонку. заполненную неполярнои фазой. такой как диметилполисилоксан (см. 8.1 1). которая разделяет компоненты в соответствии с температурой кипения. После элюирования октана изменяют направление потока через неполярную колонку. вымывая компоненты тяжелее октанз. Октан и более легкие компоненты проходят через колонку, содержащую насадку с высокополярной фазой. такой как 1,2.3-трис(2-цианоэтокси)пропан (ТСЕР)} (см. 8.1.2). которая разделяет ароматические и неароматические компоненты. Элюируюшие компоненты обнаруживают с помощью детектора по теплопроводности. Сигнал детектора регистрируют, измеряют площади пиков и вычисляют концентрацию каждого компонента относительно внутреннего стандарта.

4 Назначение и применение

4.1 Бензол является гоксичным материалом. Информацию о его содержании можно использовать для оценки возможной опасности для здоровья персонала. работающего с бензолом или использующего его. Настоящий метод испытании не предназначен для оценки такой опасности.

5 Аппаратура

5.1 Хроматограф

Можно использовать любой хроматографический прибор. оснащенный системой обратной продувки и детектором по теплопроводности, который может работать в условиях, приведенных в таблице 1. Приведены двое системы обратнои продувки. На рисунке 1 приведена систома давления. на рисунке 2 -—- система с переключением клапанов (кранов). Можно использовать любую хроматографическую систему

Таблица 1 — Параметры пребора

Наименование

Детектор По тезлопроведности

Копонки. Две колонки из нержавеющей стали А и В длина, м А — 0.8, В — 46 наружный диаметр. мм 3.2 wenogee«Han aia 1А) Диметилполисипоксан. 10 % масс 18} ТСЕР. 20 % масс

Тзердый носитепь |1 Ат хромосоро \% 60:89 меш 181 хромасорб Р 80:100 меш

Стандартная копонка Можно использовать любую колонку. соответству- ющую приведенным требсваниям

Температура. °С система ввода образца 200

детектор 200 колонка 145

Г ane




ГОСТ 33901—2016

А - Система трубок и аппаратура

„_ Устройство для ввода пробь

Первичный

Выход

Газ носитель из Gannona Копонка А. Диметилполасллоксан

Вторичный

Обозначения:

т о — рычажный кран; ' Копонка В ТСЕР 8 - регулятор давления; $4 — итопьчатый клапан ‚- Опорная пиния — индикатор давления

a i i `` Детектор Е - бьхтроразъемный клапан

Граница термостата В - Система переключения потока 1 - Прямой поток

Открыто Колонка А

^ А Когонка В — Опорная линия с © — . Закрыто Детектор Выход С. г С Открыто 2 - Обратная продувха С А А Закрыто Колонка А (>) 6, в Открыта _ с РС Выход „— Опорная мания К колсихе В (>) —: Кспонка В о — J С Открыто К колонке А Детектор Рисунок 1 — Обратная продувка под давлением

5.2 Колонки

5.2.1 Колонка А Копонка из нержавеющой стали длиной 0,8 м (2.5 фута) наружным диаметром 3.2 мм {118 дюйма).

заполненная хромосорбом \\/ 60/80 меш с нанесенным на ного диметипполисилоксаном (например. О\У-101). 10 % масс.


ГОСТ 33901—2016

А - Система трубок и апларатура

Выход

Копонка А Диметипполисиложсан

Газ-носитель из баллона

Копонка В 7 Граница термостата ТСЕР é

Обозначения

м — регулятор потока; — индикатор давлечия.

-. шестипортовый кра или

T - устройство для ввода гробы

„—_ Опорная пиния

Детектор

В - Система переключения потожа

1 — Прямой поток

Копонка А

Колонка В

?- Обратная продувха Койсы»8 А

А — Система трубск и аппара-ура

Рисунск 2 — Обратная предувка с переключением «рэнов


ГОСТ 33901—2016

5.2.2 Колонка В Колонка из нержавеющей стали длинои 4.6 м (15 футов). наружным диаметром 3.2 мм. заполненная хромосорбом Р 80;100 мош с нанесенным на него ТСЕР, 20 % масс

5.3 Регистрирующее устройство

В качестве регистрирующего устройства можно использовать ленточный самописец, электронное интегрирующее устройство или компьютер. обеспечивающие графическое представление хроматограммы. Электронное регистрирующее устройство или компьютер должны обеспечивать измерение 0.1 % об. МЕК с удовлетворительным соотношением сигнал/шум. При использовании ленточного самописца рекомендуется использовать потенциометр с диапазоном регистрации от 0 до 1 мВ. временем отклика не более 2 с. уровнем шума не более :0.3 % от полной шкалы. Комбинация детектор — ленточ- ный самописец должна обеспечивать перемещение записывающего устройства на 4 мм для 2 мкл образца. содержащего 0.1 % об. МЕК при работе с максимальной чувствительностью.

5.4 Микрошприц вместимостью 5 мкл.

5.5 Мерные пипетки (пипетки с одной отметкой) класса А вместимостью 0.5; 1.5; 10; 15и 20 см? по АЗТМЕ 694 иАЗТМЕ 969.

5.6 Градуированные пипотки вместимостью 1 и 2 см? с ценои деления 0.01 см! и пипетки вымостимостью 5 см: с ценой деления 0,1 см! по АЗТМЕ 1044 иАЗТМЕ 1293. используемые при приготовлении стандартных образцов для отбора бензола и толуола (см. 11.1). объем которых невозможно измерить мерными пипетками.

Примечзнке 1— Можнс вместе пипетск гс 5.5 г 56 ислпользозазать другое мерное лабораторное оборудование сбеспечивающее измерение у‹азанных объемов в долустимых пределах



5.7 Мерные колбы вместимостью 25 и 100 см?. 5.8 Электрический вибратор.

5.9 Источник вакуума.

5.10 Вакуумный ротационный испаритель

5.11 Колба для кипячения жидкости Круглодонная колба вместимостью 500 см? с коротким горлом со стандартным коническим шлифом 2440. подходящая для испарителя {см. 5.10}.

5.12 Инфракрасная пампа. 5.13 Автоматические бюретки со встроенным резервуаром вместимостью 25 смз.

6 Реактивы и материалы

6.1 Газ-носитель гелий. с содержанием основного вещества не менее 99.99 % {Предупреждение — Сжатый газ под высоким давлением).

6.2 Твердый носитель

Используют дробленный огнеупорныйи кирпич. промытый кислотой. 60:80 меш и 80/100 меш. 6.3 Жидкие фазы — 1.2.3-трис{2-цианоэтокси)пропан (ТСЕР) и диметилполисилоксан-".

6.4 Растворители

6.4.1 Метанол квалификации ч. да. (Предупреждение — Легковоспламеняющийся. Пары вредны. Может быть смертельным или явиться причиной спепоты при вдыхании или проглатывании)

6.4.2 Хлороформ квалификации ч. д а. (Предупреждение — Может быть смертельным при проглатывании. Вреден при вдыхании}.

6.4.3 Дихпорметан для очистки колонок {Предупреждение — Вреден при вдыхании. Высокие концентрации могут вызвать потерю сознания или смерть).

6.4.4 Ацотон для очистки копонок (Предупреждение — Чрезвычайно воспламеняющийся. Пары могут вызвать вспышку).

6.5 Внутренний стандарт

6.5.1 Используют метилэтилкетон (МЕК) с содержанием основного вещества не менев 99.5 % (Предупреждение — Легковоспламеняющийся. Пары могут быть вредны).

2 Считвется, что жидкой фазой насадочной «олснки ОМ 101 является диметиппописипоксан. Меж-с исполь- зовать доугие экаизалентные фазы. Подгобную информацию можно получить у изстовитепя холонхи или Фазы


ГОСТ 33901—2016

6.6 Калибровочные стандарты

6.6.1 Бензол с содержанием основного вещества не менев 99 % мол. (Предупреждение — Яд. Канцероген. Вреден и смертелен при проглатывании. Чрезвычаино воспламеняющийся. Пары могут вызвать вспышку}.

6.6.2 Изооктан (2, 2, 4-триметилпентан) с содержанивм основного вещества не менее 99 % мол. (Предупреждение — Чрезвычайно воспламеняющийся. Вреден при вдыхании}.

6.6.3 Толуол (Предупреждение — Воспламоняем. Пары вредны).

6.6.4 н-Нонан с содержанием основного вощества но менее 99 % мол. (Предупреждение -— Boc- пламеняющийся. Пары вредны).

7 Отбор проб

7.1 Пробы бензина (Предупреждение — Чрезвычайно воспламеняем. Вредан при вдыхании} отбирают по АЗТМ О 4057.

8 Подготовка насадок для колонки

8.1 Готовят два типа насадок (одна состоит из хромосорба \\ с нанесенными на него 10 % масс. диметилполисилоксана, другая — хромосорб Р с нанесенными на него 20 % масс. ТСЕР)}, используя следующие процедуры.

8.1.1 Насадка с диметилполисилоксаном

Вэвошивают 45 г хромосорба \\! 60:80 меш и помешают в копбу вместимостью 500 см? по 5.11. Растворяют 5 г диметилполисилоксана в приблизительно 50 см’ хлороформа (Предупреждение — Может привести к смерти при проглатывании. Вреден при вдыхании). Переносят полученный раствор диметилполисилоксана в хлороформе в колбу. содержащую хромосорб М. Присоединяют колбу к испарителю (5.10). подключают вакуумную линию и запускают двигатель. Включают инфракрасную лампу и обеспечивают тщательное перемешивание насадки до сыпучего состояния.

8.1.2 Насадка с ТСЕР

Взвешивают 80 г хромосорба Р 80/100 меш и помещают в колбу вместимостью 500 см" по 5.11. Растворяют 20 г ТСЕРв 200 см: метанола и переносят вколбу. содержащую хромосорб Р. Присоединяют колбу киспарителю (5.10). подключают вакуумную линию и запускают двигатель. Включают инфракрас- ную лампу и обеспечивают тщательное перемешивание насадки до сыпучего состояния. Не следует нагревать насадку выше 180 °С.

9 Подготовка колонки

9.1 Очистка колонки

Очищают колонку из нержавеющей стали следующим образом: присоединяют металлическую воронку кодному концу копонки. Держат или устанавливают стальную колонку в вертикальном положении и помещают стакан для слива под выходной конец трубки. Пропускают через воронку примерно 50 см: дихлорметана (Предупреждение — Вреден при вдыхании. Высокие концентрации могут вызвать потерю сознания или смерть. } и позволяют ему протекать через стальную копонку в стакан для слива. Повторяют процедуру промывки, используя 50 см1 ацетона (Предупреждение -— Вреденпри вдыхании. Высокие концентрации могут вызвать потерю сознания или смерть). Удаляют воронку и соединяют стальную колонку с воздушной линией при помощи виниловой трубки. Удаляют растворитель из сталь- нои колонки. продувая профильтрованным воздухом. не содержащим масла, или используя вакуум.

9.2 Заполнение колонок

Колонки А и В для установки в хроматограф готовят отдельно. Колонку длиной 0.8 м (колонка А} заполняют насадкой с диметилполисилоксаном (8.1.1). колонку длиной 4,6 м (колонка В) — насадкой с ТСЕР (8 1.2) следующим образом. закрывают один конец каждой колонки небольшим тампоном из стекловолокна и соединяют этот конец с источником вакуума через трубку. набитую стекловолокном. К другому концу колонки с помощью короткой виниловой трубки присоединяют маленькую полиэтиленовую воронку. Создают вакуум и через воронку засыпают соответствующий насадочный материал до полного заполнения колонки. Для уплотнения насадки при заполнении вибрируют колонку с помощью электрического вибратора. Снимают воронку и отключают источник вакуума. Удаляют сверху копонки 6 мм (1:4 дюйма} насадки и вставляют тампон из стекловолокна.



6


ГОСТ 33901—2016 10 Компоновка аппарата и установление рабочих условий

10.1 Кондиционирование колонки

Устанавливают колонки А м В. как показано на рисунках 1 или 2, в соответствии с выбранной системои (см. 5.1}. Не подсоединяют выходнои конец колонки В к детектору до завершения кондиционирования Пропускают через колонку гепии со скоростью приблизительно 40 см’мин_ Кондиционируют колонку при указанных значениях температуры в течение установленного времени.

Температура. °С Время. ч 50 112 100 112 150 1 170 3 10.2 Сборка

Подсоединяют колонку В к детоктору. Регулируют рабочие условия, приведенные в таблице 1. но не включают детектор. Проверяют герметичность системы.

10.3 Регулировка скорости потока

10.3.1 Установка системы колонок для обратной продувки под давлением (см. рисунок 1}

10.3.1.1 Открывают краны А и В и закрывают кран С. устанавливают регулятор первичного давпения на требуемую скорость потока (см. таблицу 1] через систему колонок [при манометрическом давлении приблизительно 205 кПа (30 р$!]. Измеряют скорость потока на выходе детектора {сторона образца). Следят за давлением на датчике С...

10.3.1.2 Закрывают кран А, открывают краны В и С. Значение давлания на датчике С, должно сразу упасть до нупя. В противном спучае открывают игольчатый клапан, пока давление не упадет до нуля.

10.3.1.3 Закрывают кран В. Устанаеливают давление на вторичном регуляторе таким образом. чтобы показание датчика С. находилось на 3,5—7 кПа (0.5--1 рэ} выше значения, наблюдаемого в 10.3.1.1.

10.3.1.4 Открывают кран В и регупируют контрольный игольчатый клапан на выходе обратной продувки до тех пор, пока давление на датчике С, не приблизится к манометрическому давпонию 14---28 Ka (2—4 pst).

10.3.1.5 Прямой поток

Открывают краны Аи С. закрывают кран В (см. рисунок 1.В1}.

10.3.1.6 Обратная продувка

Закрывают кранА и открывают кран В [при переключении с прямого потока на обратную продувку не должно быть смещения нулевой линии. При наличии смещения нулевой линии спегка увеличивают давление вторичным регулятором (см. рисунок 1\].

10.3.2 Установка системы колонок для обратной продувки с переключением клапанов (см. рисунок 2)

10.3.2.1 Устанавливают клапан в режим прямого потока (см. рисунок 2. В1} и регупируют контроль потока А таким образом. чтобы получить тробусмую скорость потока (см. таблицу 1}. Измеряют скорость потока на выходе детектора (сторона образца).

10.3.2.2 Устанавливают клапан в позицию обратной продувки (см. рисунок 2. В2}. измеряют скорость потока на выходе детектора (сторона образца). Если скорость потока изменилась, регулируют скорость потока В таким образом. чтобы она отпичалась от требуемой не болае чем на +1

10.3.2.3 Несколько раз меняют попожение клапана от прямого потока на обратную продувку и наблюдают нулевую линию. Не должно быть смешения или дрейфа нулевой линии после первоначаль- ного переключения клапана. происходящего от повышения давления. При смещении нупевой линии регулируют поток В (слегка увеличивают или уменьшают} до устойчивости нулевой линии (постоянный дреиф может указывать на негерметичность системы).

10.4 Определение времени переключения на обратную продувку

Время переключения на обратную продувку будет изменяться для каждой системы колонок и должно быть определено экспериментально по следующеи процедуре. Готовят смесь из 5 % об. »*-нонана в изооктано. Используя процедуру ввода пробы, приведенную в 11.4 для выбранной системы (10 3). в режиме прямого потока вводят 1 мкл раствора м-нонана в изооктане. Записывают хроматограмму до тех пор. пока н-нонан не элюируется и сигнал детоктора не вернется к нуповои линии. Измеряют время в секундах от ввода пробы до возвращения сигнала детектора к нулевой линии между пиками изооктана и н-нонана. В этой точке должен элюироваться весь изооктан без м-нонана. Половина установленного зна-

?


ГОСТ 33901—2016

чения времени должна быть приблизительно равна времени переключения на обратную продувку и составлять от 30 до 60 с. Повторяют анализ, включая ввод пробы, и в предварительно определенное время переключают систему в режим обратной продувки. В результате получают хроматограмму изооктана и небольшои пик (или полное отсутствие) н-нонана. При необходимости проводят дополнитель- ные анализы. рогупируя время переключения на обратную продувку до достижения полного элюирования изооктана и полного отсутствия или незначитольного количества Установленное значение времени пореключения на обратную продувку и процедуры переключения кранов следует использовать во всох последующих калибровках и анализах

11 Калибровка и стандартизация

11.1 Стандартные образцы

Готовят семь стандартных образцов. содержащих от 0 % об. до 5 % об. бензола и от О % об. до 20 % об. топуола. Для каждого стандартного образца в мерную колбу вместимостью 100 см? помещают указанный в таблице 2 объем бензола и толуола. доводят до метки изооктаном (2.2.4 При этом все компоненты и лабораторная посуда должны иметь температуру окружающей среды.

Таблица 2 — Приготовление стандартных образов

Содержанре бензолз Содеризние топусла

11.2 Калибровочные смеси

В мерную копбу вместимостью 25 см? отмеряют 1.0 см? МЕК и заполняют до метки порвым стандар- тным образцом (см. 11.1). Аналогичным образом готовят все смеси.



Примечание 2 — Можно использавать имеощиеся в продаже стандарты в том числе предварительно с внутренним стандартом МЕК

11.3 Хроматографический анализ

Каждую капибровочную смесь анализируют а условиях, установленных в 10.4. используя следую- щие процедуры ввода образца.

11.8 Ввод образца

11.4.1 Рекомендуется применять автоматическую систему ввода образца. При необходимости ручного ввода образца для получения острых симметричных пиков используют процедуру ввода. указаннуюв 11.4.2.

11.4.2 Промывают микрошприц вместимостью 5.0 мкл не менее трех раз анализируемои смесью. а затем набирают в ного приблизительно 3.0 мкл образца {избегают попадания в шприц пузырьков возду- ха). Медпонно удаляютчасть образца, чтобы в шприце осталось 2.0 мкл. вытирают иглу тканью и отводят поршень, чтобы впустить 1—2 мкл воздуха в шприц. Вставляют иглу шприца через колпачок септы хроматографа до упора. затем вводят образец и сразу удаляют шприц из хроматографа.

11.5 Калибровка

Измеряют площади пиков обоих ароматических углеводородов и плошадь пика внутреннего стандарта {см. 12.4). Вычисляют соотношение площади пика бензола к плошади пика МЕК. Строят график зависимости концентрации бензола от соотношения ппощади пика бензола кппошади пика МЕК. Проводят такие же вычисления и строят график для толуола. Пример приведен нарисунке 3 и втабпице 3. Это следует выполнять для подтверждения правильности работы хроматографической системы, при кото-

8


ГОСТ 33901—2016

рой концентрация каждого компонента не превышает линвиный диапазон отклика любой части системы. колонки. детектора, интегратора и других компонентов. Калибровочный график должен быть линейным.

Примечание 3 — Вместо прозедуры кзлибоовки по 11.5 межчо проводить калиброаку с еспопьзесванием хром ато’графическси хомлью”ерной системы

Примечание 4 — Если была установгенз линеинссть капибровки то градуировочный коэффициент можно вычислить методом наименьших хвадратов Прецизионнссть. установленная в разделе 1ъ. была получена на основании результатов, полученных по вапибровочным графикам. ее не следует применять при ислользоаании градуировочных «033 Фициентов

Содержание бензола '\ 05

6 т - 1 1 т ad ' . 0.2 0.4 06 0.8 16 1.2 1,4 *6 78

Площадь пика бензопа Площадь пика МЕК

Соотношение =

Рису-ок 3 — Типизная «резая бензопа 1определяхт для кзждог аналитической системы} Габлиа 3 — Пример зависимости плоцади лижа ст содержания бензола и MEK

Пгощадь пикэ Соотношение плашадер

Содержание бензойз об _ ликов бензол МЕК

бензолз


ГОСТ 33901—2016

12 Проведение испытаний

12.1 Подготовка образца

Отморяют точно 1.0 см’ МЕК и помещают в мерную колбу вместимостью 25 смз. Заполняют до метки испытуемым образцом и тщательно перемешивают.

12.2 Хроматографический анализ

Хроматографируют образец. используя время обратной продувки. определенное по 10.4, и процедуру ввода образца по 11.4. Краны должны быть переключены в режим обратной продувки во время. определенноев 10.4, для того, чтобы нежелательные компоненты не поступали в колонку В.

12.3 Интерпретация хроматограммы

Идентифицируют на хроматограмме пики бензола, топуола и внутреннего стандарта МЕК по значениям времени удерживания стандартов (калибровочных смесей).

Примечание 5 — Порядек элюирсвания компочентов. неароматические углеводорсды бензол. МЕК

и толуол пои „спользовании даметиппописилексана и ГСЕР. Пример "ипичной хроматсгоаммы призеден на рисунке 4

0 2 4 6 8 1G 12 Время, мин о угпеводародь 2 Яензоп J МЕКвнугреннии стэндарт! 4 Рисунок 4 — Пример типичной хроматограммы

12.4 Измерение площади Измеряют площади пиков ароматических углеводородов и пика МЕК обычными методами.

Примечание 6 — Прецизионность а разделе 1% установлена по данным полученным с использсванием электронных инте:раторов или «омльютероа. Прецизионнссть не следует применять. если использованы дру’ие методы инте-рирсвания аги измерения ппощади пика

13 Вычисления

13.1 Вычиспяют соотношения площадей пиков бензола и толуола к площади пика МЕК. По соот- вотствующей капибровочнои кривой, используя значения вычисленных соотношений площадеи пиков, определяют содержание бензола и толуола в процентах по объему.



10


ГОСТ 33901—2016

13.2 При необходимости выражения содержания бензола и толуола, % масс... применяют следую- щие формулы. содержание бензола = {\./0) 0.8844, a где У, — содержание бензола. % об.. 6 — относительная плотность образца при 15.6 *С!15.6 °С (60 *Е/60 °Е}; содержание толуола = (\,/0) 0.8719. (2)

где У, — содержание толуола. % 06.: О — относительная плотность образца при 15.6 *С!15.6 °С (60 *Е /60 *F).

14 Протокол испытаний

14.1 Записывают содержание бензола и толуола с точностью до 0.01 % об.

15 Прецизионность и смещение

15.1 Для обоснования приемлемости розультатов с 95 %-ной доверительной вероятностью используют спедующие критерии. Пользователь должен выбрать прецизионность. соответствующую диапазону концентрации определявмого компонента.

15.1.1 Повторяемость г

Расхождение результатов двух последовательных испытаний. полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выпопнении мотода. может превышать значения. приведенные в таблице 4, только в одном случае из 20.

блича 4 — Пэвторяемость г

Содержание of в |

a

— X— CpedHeapnpmermieckoe COMNOHEHTA, * Ob

15.1.2 Bocnpon3zaoqumoctpR

Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний. полученных разными операторами. работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времони при нормальном и правильном выполнении метода. может превышать значения. приведенные в таблице 5, только в одном случае из 20.

блица 5 — Воспроизаодимость К

Компонент Содержание % v6 Восгпромзводимасть Номер гримечзния

Tener eo МОЕ

Примечание — Х — JHANEHYE 00


ГОСТ 33901—2016

Примечание 7 — Для то:с чтобы отразить изменения в ссстэве бензина. в 1994 г. была устзновлеча прецизионнесть с использованием сбраз-.ов бензинсв без сксигенатов а также образцоа бензинов, солер- жащих оксмгенаты ‘простые эфирь такме как метил-ирел-бутиловый эфир этип-трет-бутиповый зфир и метил-треп?-амиповый эфир. Прецизионность не используют при испытании бензинов, ксторые могут содержать спирты. Установленную можно ислопьзовать содержании бензола от 0 1 “\ об. до 1.5 % 06. и Толуспаог1,/ Oo 469 3 об. Состав образцов и результаты совместного исследования приведены в исследовзтельском отчете?!

Примечание 8 — Прецизионность бьла установлена < испопьзсвачнием товарных автомобильных бензинов присбоетенных в свободной продаже. Прецизионнссть следует использовать. еспи содержание бензола превышает 1,5 *, 0б., а толусла — 9 № 06 Состзе образцов и резупьтаты совместного исследозания приведены в исспедовательском отчете {сы. сноску 3]

15.2 Смещение

Смещение не установлено. т. к. отсутствует приемлемый стандартный метод для измерения смещения настоящего метода.

Н Подтверждающие данные можно получить в АЗТЫ ицегла!опа' Неадсизег$ при запросе исследовзтегьского от+ета КН 092-1042

12


ГОСТ 33901—2016

Приложение Х1 (справочное)

Разделение бензола и этанола

Х1.1 Общие положения

Х1 1.‘ Присутствие этансла мешает определению содержания бензола пс настояшему метолу Сушествует ряд модификаций настояще:с метода исльтания, используемых для разделения бензола и этачопза Настоящее приложение является модификаомей документа, предложенного ЕРА О&А

Х1.2 Модификация А

Х12.' Используюттри коленки в следующей лпоспедовательности

Х1 2.1.1 Колонка 1 длиной 1524 м 15 футов: внутренним дхаметром 3 175 мм 11'В дюема! содержашая часвдку метилсиликон на хромосорбе (70 % ОМ-101 на хремосорбе РАМ 80,100 ме}

Х1.2.1 2 Кгапан

Х1 2.13 Копоньа 2 дпинои 1.524 м 15 футов! внутренним диаметром 3 175 мм 11/8 дюёма1 содержащая насадчу ! СЕР, нанесенную на хасмосорь :20 % ТСЕР наз хромссорбе РА 801100 меш!

Х1 2.14 Копозка 3 дпиной 4.572 м 115 футов! внутренним диаметром 3.175 мм 11'8 дюйма. содержашая Carbowax 1540 (15 So] нанесенную на хромосо26 W 50:80.

Х1 2.15 Детектор

Х1 2.2 При этом общая длина колонхи увепичиэазется на 1.524 м {5 Футов! Исходную «олонку ГСЕР длинои 4.572 м {15 Футов! двумя копо-ками общей дгинси 6.096 м {20 футов}. соединенными последовательнс иги одной улпотненной копоньой длиной 6.196 футов; для амитирозания двух копонох. Объединенную «олон«у длиной 5 096 м 120 футов} соединяют таким же образом. кзк и колонку с насадкой ТСЕР длиной 15 Футов, зз ^сго. чтс хонец объединенной коленки ТСЕР направпяю ть крану ‘который разме. коне. Са’Бомах перед детектором}. Схема соединения крана с копонками приведена на рисунке Х1.*



10 11

6

т базд 2 ВЕС 3 выход 4 леремеччыхй дроссепь. 9 с насадкой 6 вопонка

OV 131; и прогоэммыируечых нагалочной копончи 7 го» 2 проирэммируемыьй термостат нисад

ной

д 3 и про- "мируечыи термостат н дочнойм вопонки 5 детектор

1G CPC jana

снно пневмасическии регуляторы 17 133 носителя

Рисунок ХТ 1 — Схема соединения крана с колонками

Х1 2.3 Внутренний стандарт 2-бутачонметилэтилкетониле МЕС | на или ЗВА,

Х1 2.4 Используют следую цие изменения газохромато:рафичес«их зараметров.

- температура «опонки — изотермаяческий режим, 135 °С.

- давление 8 части колонки — приблизительно 448. ^6 «Па (65 251}.

- съъемная скорость потока — приблизительно 28 6 см\'мин

Х1 2.5 Хосматограмма образца с использованием моди фФикзицие приведеча на рисунке Х*2.

Х1 2.6 Прецизиснность получена на ссновании результатов испытаний в трех разных лабора"сриях. каждая из которых анализировала разные образцы Было определено сред-чеквздратическсе отьпонение повторяемости равное С.02 % 06... для бензола при гспользованги данной метсда Воспооизвсдимость не установ8- лена


ГОСТ 33901—2016

Число теоретических тарелок

>

350000 | |

300600 | | 256000

200600 150600

100000 | |

50000 |. | A |

0

0 2 a 6 8 мин

1 strane wan) 2 бензол :5 992 ыннь 3 246 man, Tony? 306 wane

Picyson X1.2 —

Х1.3 Модификация В

Х!.31 комплект колочки*! был разработан для более определечия содержания бечзола в бензине, содержащем этаног

Гакая или равноценная колонка должна обеспечивать погучение оазрешающей стособности В Бслее 3.00 при выпопнение условай по Х1 3.3 дЛя исключения перекрывания пи«ов э`анопа и бензола Анагитическая насздочная «опонка содержит запатентованнух хроматографическую фазу. Кемплект двух колонок ‚см. сноску 41: можнэ использовать для определения содержания бензога в бензине с этанолом или безнего Надежчссть комплекта когонки Также позволяет использовать в качестве газа-носитегя азот дез пспучения чегзтивных зналатических результатов см. рисунок ХТ. 31

ету

120 13.0 Время. мин

т 19 отвысоты пика

Рисунск ХТ.3 —- Число симметрии этанола

4! Единственным поставшихомы копонок в настоящее время яапяе-ся Незек. ‘пс. 1) Кругов Вепле/. Бель- фснт. Пенсильвания 16823

14


ГОСТ 33901—2016

Х1 3.2 Комппезт из двух копонск применяют в поряд«е, приведенном на рисун«е Х1.4

ачатепия 2 ВЕС грегугяторь, 3 выход 4 геременныи д; гь. 9 вход

6 колонка 1 поограм термостэт насудочнои эсгонин ? 2 ни тен“ сстатнасадочнсм колсням $ ACTART OP to

тепполроводявсти. 9 гнавмоскческии регугятор! 1: подача туза носитагя

Копонка 1 — 10 \% КТХ-1Т на Сисороля 100,20 Копонка 2? — Пэтентованная «опон»а Вепгобер

Рисунок ХТ. 4 — Схема распопожения колонок

Х1 3.2 1 Копонка 1 — чеполярная копочка с обратной продувком длиной 1 Зм 16 футов;. наружным диамет- ром 3.175 мм (178 дюйма]. внутренним диаметром 2 мм (З1соро7 100,120 с нанесенным на него “0% Кы * }

Х1 3.2 2 Краобратно? продувки

Х1 3.23 Колоньа 2 — анагитеческая «олонха длиной 4.76 м 115.5 Фута!. чаружным 3.175 мм 11:8 дюйма) внутренним дизметром 2 мм :пэтентованный полимер Вез2обер!



Примечание ХТ. — Допускается ззменять непслпярную колонку с полидиметилсипо«саном {РОМЗус обратной пролувчой МХ1 (Кецекикопонксй альтернативного поставщика При этом дпя предотвращения езлишне- -0 рзазмывания границы пика этанола кбензолу чтобы колонка и твердый носитель, используемые для подготовки насадки РОМ$, были деактивированы. В противном случае «оличественное определение бензола будет затруднено или совсем невозможно При использовании альтернатианои копонки 1 чесло симметрии 5 пика этзноланз 19%, его высоты не должно превь шать 2.8

Число симметрии этанола можно вычислить при помощи электронных устройств или вручную следующим образом см. рисунок ХТ 3}. Через вершину пика проводят вер-икальнух линию до базовой лини». разделяя нз дзесекцие Затем измеряют высоту Пика от его вершины до базовой Пслученное значение умнол.зютнз “0%, и результирующее значение внутри пика выше базовой линии. Затем проводят горизонтальную лини параппельчс базевсй линии через метку. указывающую на 10 + ствысоть пиха. Обозначзют границу Пекз А инисходящую границу пика В !см рисунокх* Измеряю-` расстояние от восходящей и нисходящей “раниц лига до вертикальной линки на 19°; от выссты пика

Х1 3.3 Общая длина ^смплекта из двух колонок должна быть в. 5 / фуг». Неполярную колонку собратной лродув‹ойи основную аналитическую колонку устаназлевают. ках поьззано на рисун«е Х1.5

0 2 4 6 8 10 4 мэтрица. 1 этанол 2 бензол 1“, 3 бутиловый спирт 9 Рисунок 1.5 — Пример хроматограммы г:аз-носитепь — гелий!


ГОСТ 33901—2016

Х!.34 Внутрезний стачлаот 2-бутанон (МЕК) на 2-OyTaHOn (emop-OyTHNOgalh CIMpPT HNe SBA}.

Х1.35 Изменяют следующее газодромато:графические параметры

- температура колонки — изотеомическийя режим, 135 °С,

- давление на входе вкогонку — прибгизательно 448,55 «Пз 165 051}.

- объемная скерость пото‹а — приблизительно 24 см мия

Х!.36 Пример типовое хромато:раммы с гелием в качестве гзза-носителя с использованием модификации показан на рисунке ХТ.6

$ Т этанол 2 Явнзол То, 9 бутиловый спирт $ топ,

Рисунок ХТ.6 — Пример хроматограммы 17аз-носитель -- азот!

Х1.3.7 Прецизионность

Прецизионность пспучена на основании результатов испытаний в трех разных паБораториях «аждая из которых внализирозала рэзные образць Быпо определено среднеквадратическое отклонение повтсряемости. равное 0,0038 % 06 для бензола при использование дачной модификации. Воспроизводимость не установлена.


ГОСТ 33901—2016

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных стандартов АЗТМ межгосударственным стандартам

ДА. 1

Обозначение ссылачного Степень Обозначение и наименование соответствующего мемгогударственюсто стандарта АЗТМ сос стандарта

ASTM O 4057 ГОСТ 31873—2912 «Нефть и нефтепродукть Методь отбора пробе

АЗТМ Е 693

АЗТМ Е 969

АЗТМ Е 1044

АЗТМ Е 1233

Соответствующей меж:государственньй стандаот отсутствует До его принятия рекомендуется и„спользовать леревод на руссчи? язьк данного стандартз

Примечание -— В настсящей таблице использовано спедующее условное обозначение степени соо`- ветствия стандартов НЕО — незквивалентные стандарты


ГОСТ 33901—2016

УДК 665.733+543.272.75:547.533.006.354 МКС 75.160.20 IDT

Ключевые слова. автомобильные и авиационные бензины, определение содержания бензола и толуола, метод газовой хроматографии


536—2016/9

Редактор ЛИ. Мзхиеову Технический редзктоо В М Прусако9з Корректор Л.С Компьютерная верстьз И.А Узасекиной

Сазно в набор 05.04 29:7 Подписано в печать 24 04 25317 Формрт 63. 837 Гарнитура Арнал Усл леч. л. 2,79 Уч изд.п 2.52 Тираж 30 экз Зак 680

Подгстсолано на основе эпектронмыси версии гредоставпеннок разработчиком с`эндартиа

издано и во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ.. 123995 Мосзиз Гранатным пер, 4 wee gostinfo re го


Похожие документы