Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ 9.502-82… - ГОСТ 9.502-82 Единая система защиты от коррозии и старения. Ингибиторы коррозии металлов для водных систем. Методы коррозионных испытаний…

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т С О Ю З А С С Р ЕДИНАЯ СИСТЕМА ЗАЩИТЫ ОТ КОРРОЗИИ И СТАРЕНИЯ ИНГИБИТОРЫ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ ДЛЯ ВОДНЫХ СИСТЕМ МЕТОДЫ КОРРОЗИОННЫХ ИСПЫТАНИИ ГОСТ 9 .5 0 2 -8 2 Издание официальное. п о к 5 а н е ЦГОСУДАРСТВЕННЫЙ КО МИТЕТ СССР П О С ТАНДАРТАММ о с к в а метрология стандартизация и сертификация
У Д К 620.197.3.001.4 :006.354Группа Т99Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы ЙС Т А Н Д А Р ТС О Ю З АС С РЕдиная система защиты от коррозии и старенияИНГИБИТОРЫ КО РРО ЗИ И МЕТАЛЛОВДЛЯ ВОДНЫ Х СИСТЕМ ГОСТМетоды коррозионных испытаний 9 .5 0 2 - 8 2U nified system of corrosion and ageing protection.Inhibitors of m etals corrosion for aqueous systems.M ethods o f corrosion testsПостановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 декабря1982 г. Н» 4979 срок действия установленс 01.01.84до 01.01.89Несоблюдение стандарта преследуется по закону Настоящий стандарт устанавливает методы лабораторных ис­ пытаний ингибиторов для оценки эффективности защиты металлов и сплавов от коррозии в водных системах с pH, близким к ней­ тральной области. Методы лабораторных испытаний, установленные настоящим стандартом, используются: для определения защитной способности вновь разрабатывае­ мых ингибиторов; для получения сравнительной оценки защитной способности различных ингибиторов; для подбора оптимального ингибитора для среды заданного состава; для выявления области применения (технологические парамет­ ры коррозионной среды: состав, концентрация, температура) од­ ного и того же ингибитора; для определения степени универсальности одного ингибитора по отношению к различным металлам. Сравнение защитной способности различных ингибиторов про­ водят по результатам, полученным при испытании их двумя мето­ дами: испытания в статических условиях, испытания в динамичес­ ких условиях. Испытания проводят в коррозионной среде одина­ кового состава при одной и той же температуре. И зд ай ке оф и ц и альн о е П вр вп ячвткв воелрящ вм а ★ © Издательство стандартов, 1983 2— 125
Стр. 2 ГОСТ 9.502—«2 Стандарт не распространяется на ингибиторы для водных си­ стем по защите металлов и сплавов, работающих под напряже­ нием, а также чувствительных к коррозионному растрескиванию, мсжкристаллитной и расслаивающей коррозии.1. М ЕТО Д ИСПЫТАНИЯ ИНГИБИ ТО РО ! В СТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ Сущность метода заключается в выдерживании образцов в те­ чение установленного времени в специально приготовленных вод­ ных растворах или технологических жидкостях. 1.1. О т б о р о б р а з ц о в 1.1.1. Образцами для испытаний служат металлические пласти­ ны. 1.1.2. Допускается применение образцов в виде цилиндров, дисков и т. п. 1.1.3. Соотношение площади образца и объема раствора долж­ но быть 1: 10. 1.1.4. Образцы из листовых материалов рекомендуется готовить штамповкой для достижения наименьшей деформации образца. 1.1.5. Торцы плоских образцов должны быть отфрезерованы, а кромки — закруглены. Площадь торцевой поверхности не должна превышать 3 —5% от общей площади образца. 1.1.6. Образцы должны иметь маркировку: номер в правом ниж­ нем углу, выполненный методом холодной штамповки или электро­ карандашом. При невозможности маркировки непосредственно на образце допускается маркировка с помощью ярлыков из инертного материала. 1.1.7. На середине одной из сторон образца целесообразно про­ сверлить отверстие для подвешивания. 1.1.8. .Металлы, выбранные для испытания, должны подвер­ гаться термической и поверхностной обработке, которая рекомен­ дована для производственного использования. 1.2. О б о р у д о в а н и е 1.2.1. Д л я проведения коррозионных испытаний в водных си­ стемах могут быть использованы аппараты, способные обеспечить стабильное поддержание и правильный контроль за параметрами испытания в соответствии с заданной программой. 1.2.2. Конструкция испытательной установки должна исключать возможность контактной и щелевой коррозии между образцами, а также между стенками установки и образцами. 1.2.3. Испытания проводят в ячейке из коррозионно-стойкого материала, лучше всего из стекла (например, пирекс), снабжен­ ной обратным холодильником, обеспечивающим возможность про­ ведения длительных опытов без уменьшения объема жидкости. Конструкция холодильника не должна препятствовать свободной
ГОСТ t J O i — «2 Стр. 3 аэрации раствора. Возможный вариант ячейки приведен в реко­ мендуемом приложении 1. 1.2.4. Ячейку погружают в водяной термостат, оборудованный охлаждаемой крышкой, в которую вмонтированы гнезда для кор­ розионных ячеек. Термостат должен обеспечивать стабильную температуру в интервале от 20 до 90°С. Целесообразно для эконо­ мии энергии и времени проводить испытания не менее чем в 60 ячейках одновременно. 1.2.5. Д ля автоматического поддержания заданной температу­ ры термостат должен иметь нагреватель, термопары, реле. 1.3. П о д г о т о в к а к и с п ы т а н и я м 1.3.1. Перед испытаниями проводят очистку поверхности образ­ цов от смазки и загрязнений растворителями с последующим обезжириванием и травлением по ГОСТ 17332—71. Не допускает­ ся применение хлорсодержащих растворителей. 1.3.2. Образцы обезжиривают органическими растворителями, например, этиловым эфиром или натронной известью. Качество обезжиривания контролируют по ГОСТ 9.402—80. 1.3.3. Образцы из цинковых сплавов подвергают одновремен­ ному обезжириванию и травлению в щелочных растворах по ГОСТ 17332— 71. 1.3.4. Образцы из алюминиевых сплавов подвергают обезжи­ риванию и травлению по ГОСТ 9.019—74. 1.3.5. В случае невозможности очистки поверхности в соответ­ ствии с пп. 1.3.2— 1.3.4 допускается обработка в другом порядке: шлифовка, полировка, обезжиривание. 1.3.6. После обезжиривания все операции с образцами проводят пластмассовым пинцетом. 1.3.7. Подготовленный образец выдерживают в эксикаторе с индикаторным силикагелем или хлористым кальцием не менее 24 ч или сушат при температуре (1 0 0 ± 2 )°С в течение 1 ч, охлаждают и взвешивают. 1.4. П р о в е д е н и е и с п ы т а н и й 1.4.1. Подготовленный образец закрепляют в держатель испы­ тательной установки в вертикальном положении. 1.4.2. При испытаниях крепление образцов может изменяться в зависимости от применяемой аппаратуры. При этом должны обеспечиваться изоляция образца от держателя, друг от друга и от стенок установки, а также свободный контакт образца с корро­ зионной средой. 1.4.3. Д ля проведения испытаний используют модельные рас­ творы, составы которых приведены в справочном приложении 2, дистиллированную воду по ГОСТ 6709—72, водопроводную воду по ГОСТ 2874— 73 и технологические жидкости. 2*
Стр. А ГОСТ 9.S02— S2 1.4.4. Продолжительность испытаний должна быть достаточной для установления постоянной скорости коррозии, но не менее 10 сут. а для алюминиевых сп лавов—90 сут. 1.4.5. Количество промежуточных съемов образцов должно быть достаточным для получения графической зависимости «кор­ розионные потери — время», но не менее четырех. Количество образцов, испытываемых параллельно, должно быть не менее пяти. 1.4.6. В ходе испытаний должен проводиться строгий контроль за точностью поддержания заданных параметров и составом кор­ розионной среды (концентрация ингибитора, солей, pH). 1.4.7. В случаях, предусмотренных программой испытаний, в ходе испытаний контролируют концентрацию кислорода в жидко­ сти. 1.4.8. Определение защитной способности вновь разрабатыва­ емых ингибиторов проводят при 25РС. 1.4.9. Сравнительную оценку защитной способности различных ингибиторов проводят при 25 и 70°С. 1.4.10. Температура должна поддерживаться с погрешностью не более ± 2°С . 1.4.11. Изменение объема жидкости из-за испарения не должно превышать ± 1 % . 1.4.12. Для количественной оценки ингибирующей способности по той ж е программе проводят испытания в коррозионной среде без добавки ингибитора. 1.4.13. Вынужденные нарушения режима испытаний по темпе­ ратуре должны быть зафиксированы и учитываться при оценке защитных свойств ингибитора. В случае прекращения воздействия жидкой коррозионной среды (попадание образцов на воздух) результаты испытаний считаются недействительными. 1.4.14. При определении защитной способности вновь разраба­ тываемых ингибиторов, если нет ннкаких рекомендаций относи­ тельно защитных концентраций, целесообразно испытания про­ водить в 0,001 М растворах. Если в растворах с испытуемым веществом коррозионные поте­ ри окажутся больше чем в воде, дальнейшие испытания не прово­ дят. 1.4.15. При сравнительной оценке ингибиторов концентрация должна быть не менее оптимально защитной для каждого. 1.4.16. При подборе ингибитора для сред заданного состава, если режим испытания не обусловлен заданными технологически­ ми параметрами, испытания проводят при режимах, указанных в пп. 1.4.8; 1.4.9, используя в качестве коррозионной среды жидкость заданного состава. Оптимальную защитную концентрацию ингибитора находят опытным путем.
ГОСТ *.502— 42 Стр. 5 1.4.17. При выявлении областей применения ингибитора (влия­ ние минерализации воды) в качестве коррозионной среды как основу используют одни из модельных растворов, приведенных в справочном приложении 2. Испытания проводят, изменяя концентрацию ингибитора и при­ сутствующих в воде солей в широком диапазоне. Остальные параметры испытаний поддерживают в соответствии с пп. 1.4.8; 1.4.9. 1.4.18. При определении степени универсальности ингибитора металлы и сплавы подвергают испытаниям в дистиллированной, водопроводной воде и в модельных растворах. Параметры испытаний поддерживают в соответствии с пп. 1.4.8; 1.4.9. 1.5. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в 1.5.1. После окончания испытания образцы вынимают из ячей­ ки и проводят визуальную оценку по ГОСТ 17332—71. 1.5.2. После визуальной оценки в случаях, предусмотренных программой испытаний, продукты коррозии снимают неметалли­ ческим шпателем и подвергают качественному и количественному анализу с целью определения концентрации: оксидов и гидрооксидов основного металла, ионов калышя и магния, хлоридов, сульфидов, карбонатов, катионов, анионов или молекул ингибитора. 1.5.2.1. Если продукты коррозии представляют собой компакт­ ные плотно прилегающие пленки, то непосредственно на образце проводят фазовый анализ (рентгенографический, электронно-гра­ фический, микроскопический я другие). 1.5.2.2. Допускается для снятия продуктов коррозии применять другие растворы при условии, если они дают съем металла не больше чем растворы, рекомендуемые ГОСТ 17332—71. 1.5.2.3. После химического травления образцы тщательно про­ мывают проточной и дистиллированной водой и просушивают в смеси этилового спирта и эфира ( 1 : 1). 1.5.3. Оценку результатов испытаний по изменению массы и по глубине очагов коррозии проводят но ГОСТ 17332—71. 1.5.4. Критериями оценки коррозионного поведения металлов и сплавов могут являться: изменение внешнего вида; изменение массы; время до появления видимых очагов коррозии; размеры очагов коррозии; количество очагов коррозии на единицу площади.
O p . 6 ГОСТ 9.502—82 1.55. В случае равномерной коррозии защитная способность ингибитора (Z) в процентах вычисляется по формулеz = _ ! P ^ Z _ . m где Д Р — коррозионные потери на образце в коррозионной среде без добавки ингибитора, г; ДР| — коррозионные потери на образце в коррозионной среде с добавкой ингибитора, г. 1.5.6. Коррозионные потери образца определяют с погреш­ ностью не более ± 0 ,1 мг. Если защитная способность ингибитора близка к 100% , погрешность должна быть не более ± 0 ,0 5 мг. Запись результатов проводят по форме рекомендуемого прило­ жения 3. 1.5.7. В случае местной коррозии для сравнительной оценки эффективности защиты определяется минимальная концентрация ингибитора, при которой на поверхности образца не возникает питтинг. 1.5.8. При обработке результатов испытаний используют метод математической обработки результатов (математическая статисти­ к а ). Пример статистической обработки коррозионных испытаний дан в справочном приложении 4. 1.5.9. В результате математической обработки рассчитывают и исключают грубые погрешности при определении скорости кор­ розии, рассчитывают среднюю скорость и среднеквадратичную ошибку. Результат представляют в виде доверительного интер­ вала. 1.5.10. Доверительная вероятность выбирается в зависимости от требований надежности в коррозионном отношении. Для особой надежности доверительная вероятность выбирается 0,95; 0,99. Для большинства коррозионных исследований достаточна доверитель­ ная вероятность 0,90 или 0,80. 1.5.11. Отчет по результатам испытаний должен содержать сле­ дующие данные: химический состав металла и режимы его термообработки; точные размеры, форму и площадь образцов и их положение в испытательной камере; способ подготовки поверхности; схему аппарата для испытаний н объем жидхости; число испытанных образцов, условия испытания; химический состав коррозионной среды и колебания в составе; температуру и ее изменения во время испытания; условия аэрации и концентрацию кислорода в растворе; скорость и характеристику потока (при динамических испыта­ ниях);
ГОСТ 9.5*2— 82 Стр. 7 длительность каждой серин испытаний; метод очистки образцов после испытаний и его возможная по­ грешность; количественные данные по результатам испытаний; фотографии (желательно цветные) образцов: исходного, с про­ дуктами коррозии и после удаления продуктов коррозии.2. М Е ТО Д ИСПЫТАНИЯ ИНГИБИТОРОВ В Д И Н А М И Ч Е С К И Х УСЛОВИЯХ Сущность метода заключается в выдерживании образцов в специально приготовленных водных растворах или технологичес­ ких жидкостях в условиях движения жидкости относительно образ­ ца. 2.1. Выбор образцов — по п. 1.1. 2.1.1. Кроме указанных, могут применяться образцы в виде частей труб. 2.2. О б о р у д о в а н и е 2.2.1. Д ля проведения динамических испытаний применяют про­ точные или циркуляционные установки со скоростью потока, соот­ ветствующей эксплуатационным условиям. 2.2.2. Циркуляция жидкости должна осуществляться специаль­ ным насосом (например, типа Н Д ), способным обеспечить по­ стоянство заданной скорости движения жидкости относительно образца. 2.2.3. Для обеспечения смены образцов без нарушения режима работы установки целесообразно сконструировать специальную обходную петлю. 2.2.4. Циркуляционная установка должна обеспечивать воз­ можность проведения длительных (многосуточных) испытаний при стабильном автоматическом поддержании заданных параметров. 2.2.5. Допускается использование аппаратов, в которых для моделирования потока образцы в виде диска или цилиндра вра­ щаются вокруг своей оси. 2.3. Подготовка к испытаниях! — по п. 1.3. 2.3.1. При динамических испытаниях должно быть подробно описано положение образцов в держателе по отношению к потоку. 2.4. Проведение испытаний — по п. 1.4. 2.5. Обработка результатов — по п. 1.5.) . ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ 3.1. При проведении лабораторных испытаний ингибиторов должны соблюдаться требования безопасности по ГОСТ 12.1.007—76, санитарно-гигиенические требования в соответствии с ГОСТ 12.1.005— 76 к «Методическими рекомендациями по оздо­ ровлению условий труда в производстве и при применении икги-
C tp . 8 ГОСТ * .S 0 2 -» 2 биторов атмосферной коррозии металлов и ингибированной бума­ ги», утвержденными Министерством здравоохранения СССР При работе с новыми веществами, на которые еще не установ­ лены предельно допустимые концентрации, следует руководство­ ваться безопасными уровнями воздействия, устанавливаемыми в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.007—76. 3.2. К проведению работ по испытаниям ингибиторов допуска­ ются лица, прошедшие предварительный медицинский осмотр, инструктаж о правилах безопасности и работы в химических л а­ бораториях, осведомленные о степени токсичности применяемых веществ и способах защиты от их воздействия. 3.2.1. Лица, работающие с ингибиторами, подлежат периоди­ ческому медицинскому осмотру не реже одного раза в 12 мес. 3.3. Операции, связанные с подготовкой поверхности образцов, снятием продуктов коррозии, а также с приготовлением растворов кислот и щелочей необходимо проводить в помещениях, оборудо­ ванных общеобменпой веятнляцией. Источники выделения инги­ биторов и других вредных химических веществ и пыли должны быть оборудованы местной вентиляцией в соответствии с ГОСТ 1 2 .4 .0 2 1 -7 5 , 3.4. Абразивную обработку следует проводить в специальных изолированных помещениях. 3.5. Помещения, в которых проводятся работы с органически­ ми растворителями, должны быть обеспечены средствами пожаро­ тушения в соответствии с действующими нормами. 3.6. Во время приготовления растворов в емкости сначала на­ ливают воду, а затем кислоту или щелочные компоненты. Рабо­ тающий должен иметь предохранительные очки и защитные пер­ чатки. В случае попадания кислоты и щелочи на открытые части тела или в глаза, необходимо немедленно смыть их струей воды. 3.7. Периодически должен проводиться контроль за содержа­ нием ингибиторов в воздухе рабочей зоны. Чувствительность ме­ тодов и приборов контроля не должна быть ниже 0,5 уровня пре­ дельно допустимой концентрации или ориентировочно безопасного уровня воздействия, их погрешность нс более ± 2 5 % определяемой величины. 3.8. Лица, постоянно контактирующие с ингибиторами, должны использовать средства индивидуальной защиты по ГОСТ 1 2 .4 .0 0 1 -7 5 .
ГОСТ 9.502— « Стр. 9ПРИЛОЖЕНИЕ IРекомендуемоеСосуд для проведениястатических испытаний I
C ip . 10 ГОСТ 9.S02— 12ПРИЛОЖ ЕНИЕ 2СправочноеСОСТАВЫ МОДЕЛЬНЫ Х РАСТВОРОВ Д Л Я ИСПЫТАНИЯИНГИБИТОРОВ 1. Состав Еспытатсльяой среды выбирается в зависимости от цели испыта­ ния. 2. Для приготовлении модельных растворов следует применять дистиллиро­ ванную воду. 3. При использовании гидратированных солей для приготовления модель­ ных растворов следует произвести пересчет концентрации. 4. В таблице приведены составы модельных растворов._____________________ Мвссоов* концечтраияи, мг.'ам*. компонента Номер распора NaCI MgSO, Na»SO, NaHCOg CaCI, С. (NO,), 1 243,0 25.0 192,0 8.0 5 .0 — 2 914,0 250,0 1924.0 361,0 237.0 — 3 __ 213,0 138.0 333.0 — 4 - - 319,0 от 210,0 500,0 — до 336.0 5 82.0 __ 74.0 80,0 — 82,0 6 410.0 — 296,0 400,0 — 410,0 7 30,0 - 70,0 - — —
ГОСТ B.J01-BJ Стр. t1ПРИЛОЖ ЕНИЕ 9РекомендуемоеРЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЯ ОБРАЗЦОВ Серия ЛА ____________ Продолжительность испытания, ч Площадь образца, м* ________________________ Масса образна, г Коррозионные потери Номер на единицу образца во испы­ с продук­ погле увала­ образца плокадн средине е дотан XI Pt там* кор­ ми* продуктов 4Я-Я0-/>, А Р верительным розии Р коррозии Р, интервалом SПРИЛОЖЕНИЕ 4СправочноеПРИМЕР СТАТИСТИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВКОРРОЗИОННЫХ ИСПЫТАНИЙ В результате коррозионных испытаний образцов из углеродистой стали в растворах с Двумя ингибиторами А к Б получены индивидуальные величины потери массы: ингибитор А: 86,00 99.00 71.00 104.00 92,00 мг/см» ингибитор Б: 74,00 70,00 63,00 78.00 86.00 кг/см* Статистическая обработка результатов проводится в следующем порядке. 1. Определяют среднее арифметическое значение х.X ~ + • • --Ми 5ХП л I где л — количество образно».
Стр. 12 ГОСТ 9.502—82 Для ингибитора А: — 86,0 0 + 9 9 ,0 0 + 71 , « 4 - ИМ,004-92,00 _ 452,00 _^ 4() ■*А ” 5 _ 5 Для ингибитора Б: _ 74.004-70.00+ 6 3 .0 0 + 7 8 .0 0 + 86.00 371 ,0 0 . =74,2.Х ъ ~ 5 5 2. Определяют стандартное среднеквадратичное отклонение отдельного из­ мерения 5'п, которое является мерой разброса опытных данных и характеризует случайную ошибку метода испытания, по формулам: + U --T ,)* дУ 1 I илил / ( * Е ■*?-£•*?> Vл (я — 1) Для ингибитора А:Sn ^ Г (90,40—8 6 .0 0 )-+ (9 0 ,4 0 —9Э .00)Ч -(90.40—71,00)- 5 -1 ' (90,40 -1 0 4 ,0 0 )-+ ( 9 0 ,4 0 -9 2 ,0 0 ) ;— ] н = 12, 82. 5 -1 Для ингибитора Б:f 1 3 9 1 2 5 - 137641 о 5 Я 2782.5-371)- ------------------- '=*0.01.,ЯБ у - а} 205 ( 5 - 1 ) Стандартное среднеквадратичное отклонение любого прямого измерения связано с доверительной границей погрешности отдельного прямого измерения следую­ щим образом:7 ± S n — будет охватывать в среднем 67,27% результатов; 7 ± 2 S « — будет охватывать в среднем 95.45% результатов; jT *3 S n — будет охватывать в среднем 99,73% результатов. Эти крайние величины необходимы для того, чтобы оценить насколько можно полагаться на одно отдельное измерение, что важно при техническом контроле, когда иногда проводят только одно измерение. 3. Определяют среднеквадратичное отклонение среднего арифметического значения S j :Sn
ГОСТ » .J 0 1 -4 J С гр. 13 Для ингибитора А: 12,82 S j A = - 5 ,7 3 . АV 5 Для ингибитора Б: которое характеризует точность метода измерения. Показатель точности исследовании (£ , %) определяют по формуле 5~ -= -• 100.х Для .ингибитора А: 5.73-100Ех = 6 .31% . 90,40 Для ингибитора Б: 3,85-100 =5.19% . 74.2 Результаты коррозионных испытаний считаются удовлетворительными, если £< 104,. 4. Исключают грубые погрешности измерения по максимальному относитель­ ному отклонению Т|_р, определяемому по табл. 1. _ . • Т а б л и ц а IКвантили распределения максимального относительного отклонения т | - у Уровень )и*чии<кти р Колнчест- (О образ, и >» п 0,001 0.0С6 0.01 0,021 0,03 0,10 3 1,414 1,414 1.414 1,414 1,412 1,406 4 1,732 1.728 1.723 1,710 1,689 1,645 5 1,994 1,972 1.955 1.917 1,869 1,791 6 2,212 2.161 2.130 2,067 1,996 1,894 7 2.395 2.130 2.265 2.182 2.093 1,974 8 2,547 2,431 2.374 2.273 2,172 2,011 9 2.677 2,532 2.464 2,349 2,238 2,097 10 2.788 2,616 2.606 2,414 2.294 2. Мб II 2,884 2.689 2.640 2,470 2.343 2.190 12 2.969 2,753 2.663 2,519 2.387 2.229 13 3.044 2.809 2,713 2.563 2.426 2.261 14 3,111 2.859 2,759 2.602 2.461 2.297 15 3.171 2.905 2.809 2.638 2,494 2,327 16 3,225 2.946 2.838 2.670 2,523 2,354 17 3,274 2,983 2,871 2.70! 2,551 2.380 J8 3,320 3.017 2,903 2.728 2.577 2.404 19 3,361 3,049 2.932 2.754 2,601 2,426 20 3,400 3,079 2.959 2.779 2.623 2,447 21 3,436 3.106 2.984 2.801 2,644 2,467
Стр. 14 ГОСТ 9 3 0 3 — 12П родолж ение табл. IУровень значимости рКоли-I ест>во ofip»v 1хо в л0.0010.0QS0,010,020 0,08е.ю 22 3.469 3,132 3,008 2,823 2,664 2,486 23 3,500 3,156 3,030 2,843 2.683 2.504 24 3,529 3,179 3,051 2,862 2,701 2,521 25 3,5563.20.1 3,071 2.880 2,718 2,537 26 3,582 3,220 3.089 2,897 2,734 2,553 27 3,606 3,239 3,107 2.913 2,749 2,568 28 3.629 3,250 3,124 2,929 2,764 2,582 29 3,651 3.275 3.1402.944 2.778 2,596 30 3,662 3,291 3,156 2,958 2,792 2,609 31 3,692 3,307 3,171 2,971 2.805 2,622 32 3,711 3,332 3,185 2.985 2,818 2.634 33 3,729 3.337 3,199 2.998 2.8302.616 34 3,746 3.351 3.212 3,010 2.842 2,657 35 3,762 3.364 3,224 3,022 2,8532.668 36 3,77 9 3,377 3,236 3.033 2,864 2,679 37 3.795 3.389 3,248 3.044 2,874 2,689 38 3.S08 3.401 3.259 3,055 2.685 2.699 39 3.822 3,413 3,270 3,066 2.894 2,709 40 3.835 3,424 3,281 3,075 2,904 2.718 Если в силе неравенство где х — выделяющееся значение; х — среднее арифметическое значение; р — уровень значимости, вычисляемый как разность между 1 и принятой доверительной вероятностью (« 0 ,9 0 ); Т|_р — максимальное относительное отклонение, 70 данное измерение необходимо исключить При л = 5 и уровне значимости р «0,10. находим по табл. 1 t i _ p—1,791. Например, для ингибитора А результат 104,00 кажется завышенным Проверяем его 1104,00 —90,40( — 1,06, 470 менее 1,791. 12.82 Поскольку неравенство не выполняется, результат 104,00 необходимо 0С7в- ВИ7Ь. 5. Определяют двухсторонние доверительные границы случайного отклоне­ ния результата наблюдения Дх:± b x *S jitl_tr2-f-P, где + Ах — верхняя граница; —Дх — нижняя граница; — квантиль (коэффициент) распределения Стьюдепта; / — число степеней свободы.
ГОСТ 9.502— * 2 Стр. 15 Величина Л_р/» определяется по табл 2. При числе степеней слободы1 ~ п —1 - 5 — i - 4 и уровне эначимосги р=0,20, в графе 0,10 (при доверительной вероятности 0,90) находим <-2.132. Для ингибитора А: х Л х< » 5 Жд -<«-0,10-«5.73-2,132=12.22. Для ингибитора Б: х А х в = s xs -f«-0,I0= 3,86-2,132=8,21. Доверительная вероятность выбирается в зависимости от требований надеж­ ности в коррозионном отношении. Для особой надежности доверительная вероят­ ность выбирается 0.95; 0,99. Для большинства коррозионных исследований до­ статочна доверительная вероятность 0.90 или 0,80. Так как любая точечная оценка может значительно отличаться от истинного значения и привести к грубым ошибкам записывают результат в виде довери­ тельного интервала:х А ± А х а = 9 0 .4 0 х 12,22;х е ± й х Б = 74.20 ± 8 ,2 | . 6. Определяют защитное действие ингибитора по максимальному, среднему и минимальному значениям скорости коррозии, если скорость коррозии без ингибитора имеет, например, следующий доверительный интервал 1«>±Л*>*=940,0±47.00. где до — скорость коррозии без ингибитора;ХАхе — доверительные границы определяемой величины Для определения защитного действия ингибитора (Z. %) используют фор- мулу Для ингибитора А: . Л - (Jr» * a* » > - K t д а » > )(х 0± Л х0) (9 4 0 ,0 ^4 7 ,0 )—(90.4-4-12.2) 100- 89,6%;'a le 9 4 0 .0 + 4 7 .0 9 4 0 ,0 -9 0 .4 100 - 9 0 ,4 % ;'c p tu 940,0 (9 4 0 .0 -4 7 .0 ) — ( 9 0 .4 -1 2 ,2 ) 100=91,2%. 9 4 0 ,0 - 4 7 ,0 Аналогичный расчет для'ингибитора Б дает: ZEm)a- 9 l . 7 % : Z W = 9 2 . 6 * . Окончательное защитное действие ингибитора записывают в виде довери­ тельного интервалаz = T ± ^z. где Z — защитное действие, определяемое по среднему значению скорости кор­ розии;
Crp. 16 ГОСТ *.501—82 AZ — точности определения защитного действия, вычисляемая как — ' ' т,%—^г,п Для ингибитора A: ZA =»90.4±0,8; 91 .2-89 .6 1 ,6 „ „ьгк ш ------- ---------.------ — =-о,8. --------------» Для ингибитора Б: Z s = 9 2 .l ± 0 . 5 ; 92 9 2 .6 -9 1 ,7 0 .9 _ a Z с г---------- ----------— ----- -— = 0 ,5 . >Б=" 2~ 7. При необходимости проводят сравнения средних, используя квантили рас­ пределения Сшодеита (f|_p/j) в соответствии с табл. 2. Разница между двумя ингибиторами (между двумя сериями измерений) является статистически значи­ мой, если *р«ч > (р. /•* а- * в 9 0 ,4 - 7 4 ,2 *р1СЗ - = 2 .3 5 . / 3 I 7 3 l / f i j E + i a . Т а б л и ц а 2 . Квантили распределения Стыодента Г,_р/г Уровень зиач»иоет*|* число стелем* Свободы / 0.20 0.10 0.00 0,02 0,01 о.оо> 0.00] 1 3,078 6,314 12,706 31,821 63,656 127,321 636,619 2 1,886 2.920 4,303 6.965 9,925 14,089 31.599 3 1.638 2.353 3,182 4,541 5,841 7,453 12,924 4 1,533 2.132 2,776 3,747 4,604 5.598 6.610 5 1,476 2.015 2,571 3,365 4,032 4.773 6,869 6 1.410 1,913 2,447 3,143 3,707 4,317 5.959 7 1,415 1.895 2.365 2.998 3,501) 4.029 5,408 8 1,397 1.860 2.306 2,897 3,355 3,833 5,011 9 1,383 1.83.3 2.262 2,821 3,250 3,690 -1,781 10 1,372 1,813 2.228 2,764 3,169 3,561 4,587 11 1,363 1,796 2.201 2,718 3,106 3.497 4,437 12 1.356 1,782 2.179 2.681 3,055 3,428 4,318 13 1.350 1,771 2.160 2,650 3.012 3.373 4,221 14 1,345 1,761 2,145 2.625 2,977 3,326 4,141 15 1.341 1,753 2,151 2,603 2,947 3.286 4.073 >6 1,337 1,716 2,120 2.584 2.921 3.252 4,051 17 1,333 1,740 2,110 2,567 2.898 3,222 3,965 18 1.330 1,7.34 2,101 2,552 2.878 3,197 3,922 19 1.328 1,729 2,093 2,540 2,861 3,174 3.883 20 1,325 1.725 2.0S6 2,528 2.845 3,153 3,850
ГОСТ f J 0 2 - i 3 Стр. 17Продолжение табл. 2 Число Уролаиь значимости /> СТ«П«И<1) to обода / 0,20 0,10 0,06 0.02 0,01 * O.OCG 0,(01 21 1,323 1,721 2.080 2,518 2,831 3,135 3.819 22 1,321 1,717 2,074 2,508 2,819 3,119 3,792 23 1,320 1,714 2,069 2.500 2.807 3.104 3.768 24 1,318 1,711 2,062 2.492 2,797 3.091 3,745 25 1,316 1,703 2,060 2,485 2,787 3.078 3.725 26 1,315 1,706 2.056 2,479 2,779 3.067 3,707 27 1.314 1,703 2.052 2,473 2,771 3,057 3.690 28 1,313 1,701 2,018 2,467 2,765 3.017 3,674 29 1,311 1,699 2,045 2,462 2,756 3,038 3,659 30 1.310 1,697 2.042 2,457 2,750 3,030 3,646 40 1,303 1,684 2,201 2,422 2,705 2.971 3.551 60 1,296 1,671 2.000 2,390 2.660 2,915 3,460 120 1,289 1,653 1,960 2,358 2,617 2.860 3,374 Число степеней свободы /* рассчитывают по формуле / Snl -УдЕ \ ,\ ” а "6 )(5 - А ’ Ла )*" а + 1+" Б + > (12,82* 15+ 8,61» »5)« - 2 - 8 , 5 0 (используют 0 .8). (12,82- г5)'- (8 ,6 1 *i 5)'-' 6 По табл 2 при /=8, р~0,10, /«iO.io-l.86. Так как /„»„ больше то ыы можем утверждать с вероятностью, рав ной 90%, что разница между ингибиторами А и Б реальна
J Гр уп п а T 9 9jC & И зменение № 1 Г О С Т 9 .5 0 2 — 8 2 Е д и н ая си ст ем а за щ и т ы от коррози и и с т а ­ рения. И нги би торы коррозии м е т а л л о в д л я в о д н ы х си ст ем . М ето д ы к ор р о зи о н ­ ны х испы таний У т в ер ж д е н о и вв ед ен о в д ей стви е П о стан овлен и ем Г о су д а р ст в е н н о го к ом и тета С С С Р по ст а н д а р т а м от 10.0G .88 № 1 7 0 0 - Д а т а введ ен и я 0 1 .0 1 .8 9 З а м е н и т ь гр уп п у: Т 9 9 на Т 9 5 . П о д наи м ен овани ем стандарта^ п р о став и ть: О К С Т У 0 0 0 9 .(П родолж ен и е изменения к ГО СТ 9.502—82) « а Г О С Т ^ Э О Э — 8^ 1,3'3 : L 5 ’ 1: 1 5 ‘2 2 ; 1-5 -3 - З а м е н и т ь ссы л к у : Г О С Т 1 7 3 3 2 — 71 П у н к т 1.4.3. З а м е н и т ь ссы л к у ? Г О С Т 2 8 7 4 — 7 3 на Г О С Т 2 8 7 4 — 82 Р а з д е л 1 д оп ол н и ть пун ктом - 1 .5 .4 а : « 1 .5 .4 а . С к о р о сть коррози и (V» ) в •г/ы2-ч вы ч и сл яю т по ф орм уле . ' р ' Vу - . • КР - S - i'г д е Ат — ср ед н яя потеря м ассы обр азц ов, г;( П родолж ен и е см. с. 373) 3 7 2
(П родолж ен и е изменения к ГОСТ 9.50282)S —- площ адь поверхности о б р азц а, м7; т — в р е м я и спы тан и я, ч. С к о р о ст ь к ор р о зи и ( V/i ) в мм/год вы ч и сл яю т по ф орм уле П = 8 , Т С ^ ,' г д е 8 ,7 6 — коэф фициент п е р е сч ет а ; 1 р — п л отн ость м е т а л л а , г/см3». П ун кт 3 .8 . З а м е н и т ь с с ы л к у : Г О С Т 1 2 .4 .0 0 1 — 7 5 на Г О С Т 1 2 .4 )0 0 1 — 80. П р и л ож ен и е 4. П ун кт 2. В то р о й а б за ц . Ф о р м у л у и зл о ж и ть в новой ре­ д ак ц и и : * - * ! ) * + . . ■ ( * - * ! > ? .. „ т / — !— j - 2 ( x — Л ( ) 8 ;У л — 1уп— 1 1 тр ети й а б за ц . Ф о р м у л у и зл о ж и ть в новой р ед акц и и : , 1 / • « д »п vп(п— 1) П р и л ож ен и е 4 д оп олн и ть пун ктом — 2 а : « 2 а . Коэф ф ициент к о л еб ан и я (Я | о процен тах вы ч и сл яю т по ф орм уле г в = £ -/ 1 0 0 . .х Д л я ингибитора А: « 2 ,8 2 .1 0 0 • 9 0 ,4 0 — Д л я ингибитора Б : 8 , 6 1 - 1 0 0 — « И ,6 0 % » 74 П ун кт 3 п осле сл о в «к о то р о е х а р а к т е р и зу е т точ н ость м е то д а и зм ер ен и я * и з­ л о ж и т ь в новой редакц и и : «П ри ук азан и и чи сла измерений л д о п у ск а е т ся ис­ п о л ь зо в а т ь S 7 в к а ч ест в е д о вер и тел ьн о го и н тер вал а, а довер и тел ьн у ю вероят­ н ость вы б и р аю т по п. 5». ■ П ун кт 4. П ервы й а б з а ц и зл о ж и ть в новой р ед акц и и : «П ри р авн ом ер н ой коррози и и склю чаю т гр у б ы е погреш н ости изм ерен ия по к ван ти л ю р асп р е д е л е ­ ния м ак си м аль н о го о тн оси тельн о го отклонения. , о п р ед ел я ем о м у по т а б л . l * j сед ьм ой а б з а ц и зл о ж и ть в новой р ед акц и и : « т , _ р — к ван ти л ь р асп р ед ел е­ ния м ак си м аль н о го о тн оси тельн о го о тк л он ен и я»; д е ся ты й а б зац . З а м е н и т ь с л о в а : « П о ск о л ь к у р а в е н ст в о не в ы п о л н я е т ся » в а « П о эт о м у » . П ун кт 5. Ф о р м у л у и зл о ж и ть в новой р ед акц и и : гЬ Д х — S x ; исклю чить с л о в а : «/ — число степ ен ей сво б о д ы » . П ун кт 6 и зл о ж и ть в н овой р ед акц и и : « 6 . О п р е д ел я ю т защ и тн у ю способность ингибитора ( Z), если ск о р о сть коррози и б е з ингибитора ( х 0 ) имеет следующий д овери тельн ы й и н тер вал ± А х : - • . . . 7 #± Д х $= 9 4 0 , 0 ± 4 7 , 0 .%*.с '■ Л( П родолж ение см. с. 374} N. . ' 3 7 3 / /
(П родолж ен и е изменения-к ГОСТ 9.502—8 2 } Д л я ингибитора А: 9 4 0 ,0 — 9 0 ,4 Z , = . 1 0 0 = 9 0 , 4 % . 9 4 0 , 0 Д л я ингибитора Б : Z r - 9 2 , Г а 0 . Т о ч н о сть определен и я защ и тн о й сп осо б н ости (A Z ) и н гибитора вы ч и сл я ю т по ф орм уле A Z = • Л х0 J + л0 гд е х — ск о р о сть коррози и с ингибитором ; л и — ск о р о сть коррози и б е з и н гибитор а; Д.т0, А х — д овер и тел ьн ы е и н тер валы . Д л я ингибитора А: ***-/ ( 4^-47 )V( ШХ' '*•» Г Д л я ингибитора Б : - _\ZB = 0 , 9 6 % ». П ун кт 7. П ервы й а б за ц . З а м е н и т ь об о зн ач ен и е: ( t \^рр ) н а J i - p / 2 » пяты й а б зац . Ф о р м у л у и зл о ж и ть в новой редакц и и : S 2S 2п А . + . " Бпп х ( 1 2 , 8 2 * : 5 + 8 , 6 1 * : 5 ) - / = — 2 = г : 1 2 , 8 2 * s 5 8 , 6 1 - : 5 ~ 2 " " 8 ’5 0 ПЛ +П А -И + ' Я к -Г» (и сп о л ь зу ю т 8 ,0 ) ; д е вя т ы й а б за ц . З а м е н и т ь с л о в о : «р еал ьн а» на «зн ачи м а». (И У С X * 9 1 9 8 8 г .) - ч . > J U 1 \
И зменение № 2 Г О С Т 9 .5 0 2 — 8 2 Е д и н ая с и ст е м а за щ и т и от коррози и и с т а р е ­ ния. И нгибиторы коррози и м е т а л л о в д л я во д н ы х си ст ем . М ето д ы кор р ози он н ы х испы таний У т в ер ж д е н о и в в ед е н о в д ей стви е П остан о вл ен и ем Г о су д а р ст ве н н о го к о м и тета С С С Р г л с т а н д а р т а м от 0 2 .0 3 .8 9 № 3 9 0 Д а т а введ ен и я 0 1 .0 9 .8 9 П а о б л о ж к е и первой стр ан и ц е под обо зн ачен и ем с т а н д а р т а у к а з а т ь о б о ­ з н а ч е н ы : ( С Т С Э В 6 1 9 4 — 8 8 ). В есдн эя ч а с т ь . Д е в я т ы й а б з а ц и зл о ж и т ь в новой редакц и и : « С т а н д а р т не р асп р о ст р ан я ет ся на ингибиторы д л я в о д н ы х си стем по защ и т е м е т а л л о в й с п л а ­ в о в , р аб о таю щ и х и од н ап р яж ен и ем , ч у вст в и т е л ьн ы х к к ор р ози он н ом у р а ст р е с­ киванию . м еж к р и стал л и тн о й и р ассл аи ваю щ ей коррози и , а т а к ж е м е т а л л о в и с п л е в о е с м е та л л и ч е ск и м и и н е м е т а л л и ч е с к и м и п о к р ы т и я м и » ; д о г е л н н т ь а б з а ц е м : « С т а н д а р т п о л н о стью с о о т в е т с т в у е т С Т С Э В 6 1 9 4 — 8 8 » .( П родолж ение см. с. 2 8 2 )( п р од ол ж ен и е изменения к ГОСТ 9.502—82) П у » к т 1 ] -] и зл о ж и т ь в н овой редакц и и : « 1 .1 .!. О б р азц ы отб и п аю т г r v r - ветствн и с тр еб о ван и я м и Г О С Т 9 . 9 0 5 - 8 2 , Г О С Т 1 8 3 2 1 - 7 3 * Р ь с с с ' ' 5 0 У 2 Й | 3 Г Ип ЛЯ испы тании с л у ж а т пл оск и е обр азц ы (п л асти н ы ) р а з м е г е м^m^rL^TB a об — > Д о п у с ка е тс я "п р и м е н я ть * Не д о п у с к а е т с я на о б р а зц а х наличие за у се н ц е в и о стр ы х ребер. Р а зм е р ы о б р а зц о в и зм ер я ю т с п огр еш н остью ± 0 1 мм» П у н к т 1.1.3 и склю чи ть. д о л ж )п Нб 1 т ь 1 ,4я ^ и п , 1 Г Г ЖИТЬ в ,10В0Й «1-1.4. П о ве р х н о ст ь о б р а зц о в д о л ж н а б ы т ь зач и щ ен а д о м е тал л и ч е ск о го б л е ск а и о б р аб о тан а л о оти н як овп го „пасса шероховатости в зависимости от вила п с и ы т у с м о Т ^ и а л . закруглены1 Р п л о с к и х “ вР33" 0 » Д о л ж н ы быть отфрезерованы, а кромки -(П родолж ен и е см. с. 283) 2 8 2 *
(П родолж ен и е изменения к ГОСТ 9.502—32) П л о щ а д ь п овер хн ости узки х гран ей д о п у с к а е т с я не у ч и ты вать, если она ие п р евы ш ает 1 0 % обш ей п лощ ади о б р а зц а » . П ун кт 1.1.6. З а м е н и т ь с л о в а : «м ето д о м холодн ой ш там п о вк и или э л е к т р о ­ к а р а н д а ш о м » на «клей м ен и ем , э л е к тр о к а р а н д а ш о м или н анесением кр аск и ». П ун кт 1.2.1 д оп ол н и ть с л о в а м и : «н с о к а з ы в а т ь вли ян и я на с о с т а в водн ой си стем ы и п р о дук ты коррозии». П у н к т 1.2.4 п осле сл о в «д о 9 0 гС » д оп о л н и ть сл о в а м и : «с п огр еш н остью не С олее ±-2 °С ». Р а з д е л 1 дополн и ть п ун ктам и — 1 .2 .6 — 1 .2 .1 0 ’ « 1 .2 .6 . Т ер м о м етр ы р тутн ы е ст ек л я н н ы е л аб о р ато р н ы е и эл е к тр о к о н так тн ы е по Г О С Т 2 7 5 4 4 - 8 7 , Г О С Т 9 3 7 1 - 7 5 . 1 2 .7 . В е сы л аб ор ато р н ы е по Г О С Т 2 4 1 0 4 — 8 0 . 1.2.8. Э к си к ат о р ы по Г О С Т 2 5 3 3 6 — 82. 1.2.9. М и к р оск оп м еталлограф и чески й . 1 .2 .1 0 . Глуби н о м ер индикаторны й с п огр еш н остью измерения не б о л е е ± . I м км ». П у н к ты 1.3.1, 1.3.2 и зл о ж и ть в новой р ед акц и и : « 1 .3 .1 . П ер ед испы тан и ям и п р о во д я т оч и стк у повер хн ости о б р а зц о в от см а зк и и загр язн ен и й с последую щ и м о б е зж и р и в ан и е м но Г О С Т 9 .9 0 9 — 86. В техн и чески о бо сн ован н ы х сл у ч а я х д о п у ск а е т ся о б е зж и р и в а н и е о б р а зц о з натронной и звестью . К а ч е ст в о об езж и р и ван и я кон троли рую т по Г О С Т 9 .4 0 2 — 80. I 3 .2 . П о с л е об езж и р и ван и я о б р азц ы п о д в ер га ю т тр авл ен и ю по Г О С Т 9 .1 0 2 — 8 0 , Г О С Т 9 . 0 1 9 - 7 4 » . П ун к ты 1.3.3, 1.3.4 исклю чить. П у н к т 1.3.5 и зл о ж и ть в новой редакц и и : « 1 .3 .5 . Д о п у с к а е т с я о б р а б о т к а п о ­ вер х н ости о б р а зц о в в сл ед у ю щ ем п о р я д к е : ш лиф ован и е, поли рован и е, о б е з ж и ­ ривание». П у н к т 1.3.7. З а м е н и т ь значен и е: ( Ю 0 ± 2 ) °С на (I0 3 r f c 2 ) °С. П у н к т 1.4.1 после сл о в « за к р еп л я ю т в » д оп ол н и ть с л о в а м и : «стек лян н ы й или ф го р п л асто в ы й ». П у н к т 1 .4 .3 дополн и ть а б за ц е м : « О б ъ ем р аст во р а д о л ж е н б ы т ь не м енее 1 J см 3 н а к а ж д ы й 1 с м 2 п овер хн ости о б р азц а». П ун кт 1.4.4. З а м е н и т ь зн ачен и е: 10 су т на 3 0 су т. П ун кт 1.5.1. З ам е н и т ь ссы л к у : Г О С Т 9 .9 0 9 — 8 6 на Г О С Т 9 .9 0 8 — 85. П у н к т 1.5.2 д оп ол н и ть а б з а ц е м : «У д ал е н и е п р о д у к то в кор р ози и , не т р е б у ю ­ щ их а н ал и за, п р о во д я т по Г О С Т 9 .9 0 7 — 83». П ун кт 1.5 .2 .2 . З ам е н и т ь ссы л к у : Г О С Т 9 .9 0 9 — 8 6 на Г О С Т 9 .9 0 7 — 83. П у н к т 1.5.3 д оп олн и ть а б за ц е м if табл и ц ей (см. с. 284):«О ц ен к у коррозионной стой кости м е тал л а в ингибированной си ст е м е и к о р ­ розионной акти вн о сти си стем ы п р о во д я т по д есяти б ал ьн о й ш к ал е в со о т в е тст в и и с табл и ц ей ». П у н к т 1 .5 .4 а . П ервы й а б з а ц и зл о ж и т ь в новой редакц и и : «П ри равном ерн ой кор р ози и ск о р о ст ь ее ( У р) в г / (м г-ч) вы ч и сл я ю т по ф ормуле». П у н к т 1.5.7 и зл о ж и ть в новой р ед акц и и : « 1 .5 .7 . П о к а за т е л и неравн ом ерн ой (п и ттн н говой или язве н н о й ) коррози и оп р ед ел яю т по Г О С Т 9 .9 0 8 — 8 5». П у н к т 2 .2 .2 п осле сл о в а « о б р а зц а » д оп олн и ть с л о в а м и : «но нс м ен ее 0 ,5 м / с*.(П родолж ен и е см. с. 284)
о со о ю £(J>> S 284
Редактор И. В. Виноградская Технический редактор И. П. Замолодчихооа Корректор А. Г. СтаростинГОСТ 9.502-82 С м ко * я*6 24.01 « Поди, я печ 03.06&3 1.23 п. л. 1.12 уч-вме д. Ткр. 12000 Цена S коп. Орден» «Знак Почет»» Издательстю стандартов. 123SS7. Мсек»». НововмеиечекмП п«р.. 3 Тип «Московский печатник». Моем». Ляли* пер.. 6. Зак. 125

Похожие документы