Все госты и снипы онлайн

Более 10000 документов в открытом доступе, абсолютно бесплатно

ГОСТ Р 56866-2016 - Углеводороды газообразные и газы углеводородные сжиженные. Определение общего содержания серы методом ультрафиолетовой флуоресценции

Этот документ был распознан автоматически. В блоке справа Вы можете найти скан-копию. Мы работаем над ручным распознаванием документов, однако это титанический труд и на него уходит очень много времени. Если Вы хотите помочь нам и ускорить обработку документов, Вы всегда можете сделать это, пожертвовав нам небольшую сумму денег.

Файлы для печати:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ Н А Ц И О Н А Л Ь Н Ы Й Г О С Т Р С Т А Н Д А Р Т 56866— Р О С С И Й С К О Й 2016 Ф Е Д Е Р А Ц И И У Г Л Е В О Д О Р О Д Ы Г А З О О Б Р А З Н Ы Е И Г А З Ы У Г Л Е В О Д О Р О Д Н Ы Е С Ж И Ж Е Н Н Ы Е Определение общ его содержания серы методом ультраф иолетовой ф луоресценции Издание официальное М о с кв а С т а н д а р т и н ф о р м 2016салфетки на стол
ГОСТ Р 56866— 2016 Предисловие 1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизазии. материалов и технологий» {ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4 2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный и сжиженные газы» 3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регу­ лированию и метрологии от 25 февраля 2016 г. № 69-ст 4 Настоящий стандарт идентичен стандарту АСТМ Д 6667— 14 «Стандартный метод определения общей соры в газообразных углеводородах и сжиженных углеводородных газах ультрафиолетовой флуоресценцией» (ASTM D 6667— 14 «Standard test method for determination of total volatile sulfur in gaseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases by ultraviolet fluorescence», IDT). Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандар­ та АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5— 2012 (подраздел 3.5). При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандар­ тов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стан­ дарты. сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА 5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕПравила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8).Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальныйтекст изменений и поправокв ежемесячном информационном указателе «Национальные стан­дарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уве­ домление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя«Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещают­ся также в информационной системе общего пользованияна официальном сайте Федеральногоагентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (wwbv.gost.ru) ©Стандартинформ, 2016 Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас­ пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническо­ му регулированию и метрологии
ГОСТ Р 56866—2016 Содержание 1 Область применения.......................................................................................................................................... 1 2 Нормативные с с ы л к и ........................................................................................................................................1 3 Сущность метода............................................................................................ 2 4 Назначение и прим енение................................................................ . .........................................................2 5 Аппаратура.......................................................................................................................................................... 2 6 Р еактивы ............................................................................................................................................................. 5 7 Источники опасности.......................................................................................................................................... 6 8 Отбор проб.......................................................................................................................................................... 6 9 Подготовка оборудования............................................................................................................................... 6 10 Калибровка и стандартизация....................................................................................................................... 7 11 Проведение испы таний..................................................................................................................................8 12 Вычисления........................ 8 13 Протокол испытаний....................................................................................................................................... 9 14 Контроль к а ч е с т в а .......................................................................................................................................... 9 15 Прецизионность и смещение..........................................................................................................................9 Приложение Х1 (справочное) Мониторинг контроля качества .................................................................. 11 Приложение Х2 (справочное) Рекомендации по эксплуатации и вопросам безопасности ....................12 Приложение ХЗ (справочное) Обеспечение б езопасности....................................................................... 13 Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов национальным стан­ дартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам ).............................................................................................................................14 in
ГОСТ Р 56866—2016 Н А Ц И О Н А Л Ь Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т Р О С С И Й С К О Й Ф Е Д Е Р А Ц И И УГЛЕВОДОРОДЫ ГАЗООБРАЗНЫЕ И ГАЗЫ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ СЖИЖЕННЫЕ Определение общ его содержания серы методом ультраф иолетовой флуоресценции G aseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases. D ete rm ina tion o f total volatile su lfu r by m ethod o f u ltraviolet fluorescence Д а та в в е д е н и я — 2017— 01— 01 1 Область применения 1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения общего содержания летучей серы в газообразных углеводородах и сжиженных углеводородных газах. Прецизионность метода была опре­ делена для содержания серы в газообразных углеводородах в диапазоне от 1 до 100 мг/кги в сжиженных углеводородных газах — в диапазоне от 1 до 196 мг/кг (примечание 1). П р и м е ч а н и е 1 — О ц енка сум м арн ого предела кол и че стве нн ого оп ред ел е ни я, и нф орм ация о стаби л ь­ ности проб и д ругая инф орм ация, пол ученная по результатам м еж ла бо раторн ы х исслед ований пр ецизионности метода, п ривед ена в о тчета х А С Т М 1 1.2 Метод не позволяет определить соединения серы, которые не испаряются в условиях прове­ дения испытания. 1.3 Настоящий метод применим для определения общего содержания серы в сжиженных углево­ дородных газах при содержании галогенов менее 0,35 % масс. 1.4 Значения в единицах системы СИ считают стандартными. 1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопас­ ности. связанных с его использованием. Пользователь стандарта несет ответственность за обеспече­ ние соответствующих мер безопасности и охраны здоровья и определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Подробное описание опасного воздействия приведено в 3.1 и разделах 6 и 7. 2 Н ормативные ссы лки В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты: 2.1 Стандарты АСТМ3* АСТМ Д 1070 Стандартный метод определения относительной плотности газообразных топлив (ASTM D 1070. Standard test methods lor relative density of gaseous fuels) АСТМ Д 1265 Стандартная практика отбора проб сжиженных нефтяных газов, ручной метод (ASTM D 1265. Standard practice for sampling liquefied petroleum (LP) gases, manual method) Подробны е данные мож но пол учить в A STM InternaUonal H eadquarters п ри запросе отчета R R :D 02-1506 в служ бе поддерж ки клиентов по электронной почте service @ astm .org. 2> Подробны е данные м о ж но п ол учить в A STM International H eadquarters п ри запросе отчета RR.D 02-1784 в служ бе п оддерж ки клиентов по электронной почте service @ astm .org. 3’ Уточнить ссы л ки на стандарты АСТМ мож но на сайте АСТМ vvww.astm.org или в служ бе поддерж ки кл иен­ тов А С ТМ : service @ astm .org. В инф орм ационном том е еж егодного сборника стандартов (A nnual B ook o f ASTM S tandards) следует обращ аться к сводке стандартов еж егодного сборника стандартов на странице сайта. И з д а н и е о ф и ц и а л ь н о е 1
ГОСТ Р 56866— 2016 АСТМ Д 3700 Стандартная практика отбора проб сжиженных нефтяных газов с использованием цилиндра с плавающим поршнем (ASTM D 3700. Standard practice for obtaining LPG samples using a floating piston cylinder) АСТМ Д 5287 Стандартная практика автоматического отбора проб газообразных топлив (ASTM D 5287. Standard practice for automatic sampling of gaseous fuels) АСТМ Д 6299 Стандартная практика применения статистических методов контроля качества и контрольных карт для оценки аналитических измерительных систем (ASTM D 6299. Standard practice for applying statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement system performance) АСТМ Ф 307 Стандартная практика отбора проб сжатого газа для анализов (ASTM F 307, Standard practice for sampling pressurized gas for gas analysis) 2.2 Стандарты А ссоциации переработчиков газа (GPA)4) ГПА 2166 Получение проб природного газа для анализов газовой хроматографией (GPA 2166. Obtaining natural gas samples for analysis by gas chromatography) ГПА 2174 Получение проб жидких углеводородов для анализов газовой хроматографией (GPA 2174. Obtaining liquid hydrocarbon samples for analysis by gas chromatography) 3 Сущ ность метода 3.1 Пробу сжиженного углеводородного газа вводят нагреваемым краном-дозатором, соединен­ ным с нагреваемой расширительной камерой. Затем проба в газообразном состоянии подается в трубку с высокой температурой для сжигания, в которой сера окисляется в насыщенной кислородом атмосфере до диоксида серы (S 0 2). Воду, образующуюся при сжигании пробы, удаляют, а полученные газы подвер­ гают воздействию ультрафиолетового излучения. Диоксид серы поглощает энергию ультрафиолетово­ го излучения и переходит в возбужденное состояние. Флуоресценцию, испускаемую возбужденным диоксидом серы (S 0 2‘ ) при его возвращении в стабильное состояние регистрируют фотоэлектронным умножителем, результирующий сигнал которого отражает содержание серы в пробе. (Предупрежде­ ние — Избыточное ультрафиолетовое облучение может оказывать негативное воздействие на здо­ ровье оператора. Оператор должен быть защищен от воздействия прямого или рассеянного ультрафиолетового излучения, особенно тщательно следует защищать глаза). 4 Назначение и применение 4.1 Наличие серы в сжиженных углеводородных газах, используемых в качестве топлива, приво­ дит к образованию оксидов серы SOx. вызывающих коррозию деталей двигателя и выхлопной системы. Катализаторы некоторых процессов в нефтепереработке и химической очистке могут быть отравлены сернистыми соединениями, присутствующими в исходном сырье. Настоящий метод можно использо­ вать для определения серы в исходном сырье, в товарной продукции, а также для определения соотве­ тствия требованиям регламентирующих органов. 5 Аппаратура 5.1 Печь Электрическая печь, обеспечивающая поддержание температуры (1075 ± 25) °С. достаточной для пиролиза пробы и окисления серы до S 0 2. 5.2 Трубка для сжигания Кварцевая трубка для сжигания, обеспечивающая прямое введение пробы в нагретую окислитель­ ную зону печи. Трубка для сжигания должна иметь боковые отводы для введения кислорода и газа-носи­ теля. Зона окисления должна быть достаточно большой (см. рисунок 1) для обеспечения полного сгорания пробы (см. 11.3). На рисунке 1 приведена типовая трубка для сжигания. Можно использовать трубки другой формы, не снижающие прецизионность определения. 4| Д оступны в Ассоциации переработчиков газа (G P A ). 6526 Е. 60th St.. Tulsa. OK 74145. USA. 2
ГОСТ Р 56866—20161 — ш а р о в о е с о е д и н е н и е 18/9; 2 — к а п и л л я р в н у т р е н н и м д и а м е т р о м 6 м ы и то л щ и н о й с т е н о к 1 ы м ; 3 — в н у т р е н н и й д и а м е т р д о л ж е н у д е р ж и в а т ь с е п т у д и а м е т р о м 12 мм Р исунок 1 — П рим ер типовой кварцевой трубки д ля с ж и ган и я с прям ы м вводом пробы 5.3 Контроль потока Аппарат должен быть оснащен системой контроля потока, обеспечивающей поддержание посто­ янной скорости подачи кислорода и газа-носителя. 5.4 Осушительная трубка Аппарат должен бытьосмащен устройством для удаления водяного пара, образующегося при сжи­ гании пробы. Для этого применяют мембранную осушительную трубку или осушитель, использующий эффект избирательного капиллярного удаления воды. 5.5 УФ ф луоресцентный детектор Детектор для количественного определения содержания серы, обеспечивающий измерение излу­ чения диоксида серы при флуоресценции под воздействием ультрафиолетового излучения 5.6 Система ввода пробы Система ввода пробы состоит из нагреваемого крана-дозатора для проб в газообразном состоянии и/или крана-дозатора для проб в жидком состоянии и нагреваемой расширительной камеры, соединен­ ной с входом в зону окисления (см. рисунок 2). Система продувается инертным газом-носителем и дол­ жна обеспечивать введение заданного количества анализируемого материала в зону окисления с контролируемой и воспроизводимой скоростью примерно 30 мл/мин. На рисунке 3 приведен пример такой системы. з
ГОСТ Р 56866— 2016 Т — ки с л о р о д д л я го р е н и я ; 2 — п и р о л и з н а я тр у б ка ; 3 — п е тл я д л я в в о д а а р го и а /х и с л о р о д а ; 4 — с е п та ; 5 — о т с и с т е м ы в в о д а п р о б ы Р исун ок 2 — П рим ер установки д ля о пред ел ения о б щ ей серы и крана -д озато ра д л я в вода п роб в газообразном или ж идком состоянии 4
ГОСТ Р 56866— 20161 — в ы х о д ia за . 2 — в х о д га з а -н о с и т е л я . 3 — в ы х о д с ж и ж е н н о г о y i л е в о д о р о д н о го ra s a (L P G ); 4 — п о д а ч а L P G , 5 — по д а ча ra s a ; 6 — га з; 7 — L P G ; 8 — с м о т р о в о е о к о ш к о ; 9 — п е т л е в о й д о з а т о р д л я га з а ; 10 — с о е д и н е н и я 1/8 д ю й м а . 11 — п о д а ч а газа в д е т е к т о р ; 1 2 — п о д а ч а и с п а р е н н о го L P G в д е т е к т о р ; 13 — и с п а р и т е л ь н а я ка м е р а д л я L P G . 14 — зо н а н а гр е в а н и я ; 1 5 — п е т ­ л е в о й д о з а т о р д л я L P G ; 16 — с о е д и н е н и я 1/16 д ю й м а Р исун ок 3 — Н аправление п отоков а систем е ввода пробы 5.7 Ленточны й самописец Можно использовать аналогичный электронный регистратор данных, интегратор или самопишу­ щий прибор. 6 Реактивы 6.1 Чистота реактивов Для испытаний следует использовать реактивы квалификации ч. д. а. Если нет других указаний, предполагается, что все реактивы соответствуют спецификациям Комитета по аналитическим реакти­ вам Американского химического общества51. Можно использовать реактивы другой квалификации, если установлено, что их чистота но снижает точность определения. 6.2 Инертный газ Применяют только аргон или гелий высокой степени чистоты не менее 99.998 % (для хроматогра­ фии или нулевого класса) с содержанием влаги не более 5 мг/кг (Предупреждение — Аргон или гелий может быть сжатым газом под высоким давлением, см. 7.1). 6.3 Кислород Применяют кислород чистотой не менее 99.75 % (для хроматографии или нулевого класса) с содержанием влаги не более 5 мг/кг. осушенный молекулярными ситами (Предупреждение — Кисло­ род значительно ускоряет горение и может быть сжатым газом под высоким давлением, см. 7.1). R eagent C hem icals, A m encan C hem ical Society S pecifications. Am erican C hem ical S ociety. W ashington, D.C. (Х им ические реактивы. С пециф икация А мериканского хим ического общ ества. В аш ингтон, о круг Колумбия). П ред­ лож ения по проверке реактивов, не входящ их в списки А м ериканского хи м ического общ ества, — см . A nnular S tandards fo r Laboratory C hem icals. ВОН Ltd.. Poote, D orset. U.K. (Ч исты е образцы для лабораторны х хим икатов), а такж е the United S tates Pharm acopeia and National Form ulary. U.S. P harm acopeial C onvention. Inc. (U SPC). R ockville. МО (Ф арм акопея С Ш А и н ациональны й ф арм акологический справочник). 5
ГОСТ Р 56866— 2016 6.4 Калибровочны е стандарты Используют имеющиеся в продаже сертифицированные калибровочные стандарты или калибро­ вочные газы, приготовленные с использованием сертифицированных устройств с полупроницаемыми трубками. В таблице 1 приведены источник серы и растворители, использованные при межлаборатор­ ных исследованиях (см. примечания 2 и 3). Т а б л и ц а 1 — Типовые стандартны е материалы Источник серы Растворитель Диметилсульф идн -Бутан Изобутан Пропилен Пропан П р и м е ч а н и е 2 — М ож но и спол ьзовать д ругие и сточники серы и растворител и, если преци зио нн ость и то ч но сть м етода н е сниж ается. П р и м е ч а н и е 3 — Кал иб ро вочны е с тандарты следует пе ри од ически зам енять и по вто рн о с ер ти ф иц и ­ ровать в зависим ости о т частоты и спол ьзовани я и срока хранения. К ал иб ровочны е с тандарты м о ж но хра ни ть п р и ­ м ерно от 6 д о 12 мес. 6.5 О бразцы контроля качества (QC) Предпочтительно использовать стабильные и представительные для исследуемых проб образцы одного или нескольких газов или сжиженных углеводородных газов. 7 Источники опасности 7.1 В настоящем методе используют высокие температуры, горючие углеводороды и газы под высокими давлениями. Следует использовать контейнеры из материалов, пригодных для хранения и транспортирования проб углеводородов под высоким давлением. Следует соблюдать повышенные меры безопасности при обращении с горючими материалами рядом с окислительной печью. 8 Отбор проб 8.1 Пробы отбирают по АСТМ Ф 307. АСТМ Д 1265, АСТМ Д 3700. АСТМ Д 5287, ГПА 2174 или ГПА 2166. Испытания проводят по возможности быстро после отбора пробы, чтобы избежать потерь серы или загрязнения в результате взаимодействия или контакта пробы с контейнером. 8.2 Если пробу испытывают не сразу, ее тщательно перемешивают в контейнере перед отбором аликвоты пробы. Использование выделенных или специально обработанных контейнеров для проб может уменьшить перекрестное загрязнение и повысить стабильность пробы. 9 Подготовка оборудования 9.1 Собирают аппарат и проверяют его герметичность в соответствии с инструкцией изготовителя. 9.2 Стандартные условия и правила настройки аппарата приведены в таблице 2. Т а б л и ц а 2 — С тандартны е условия кондиционирования Наименование Значение Температура систем ы ввода пробы . *С 85 ± 20 С корость потока газа-носителя, мл/мин 2 5 — 30 Температура в печи, ‘ С 1 0 7 5 1 25 С корость подачи кислорода в печь, мл/мин 37 5 — 450 С корость введения кислорода, мл/мин 10— 30 С корость введения газа-носителя. мл.'мин 130— 160 О бъем пробы в газообразном состоянии, мл 10— 20 О бъем пробы в ж идком состоянии, мкл 15 6
ГОСТ Р 56866—2016 9.3 Регулируют чувствительность аппарата, стабильность базовой линии и выполняют процедуры обнуления в соответствии с инструкцией изготовителя. 10 Калибровка и стандартизация 10.1 Выбирают калибровочный диапазон по таблице 3 с учетом предполагаемого содержания серы в анализируемых пробах, предпочтительно с использованием соединений серы и типа растворите­ ля. представительных для анализируемых проб (см. примечание 4). В таблице 3 приведены типовые калибровочные диапазоны, при необходимости можно использовать более узкий калибровочный диапа­ зон, но прецизионность испытаний для более узких калибровочных диапазонов не установлена. Следует убедиться, что используемые калибровочные стандарты берут в вилку содержание серы в анализируемых пробах. П р и м е ч а н и е 4 — К ол иче ство испол ьзуем ы х стандартов д л я кон кретного диа пазон а м ож ет меняться. Т а б л и ц а 3 — Типовы е калибровочны е диапазоны серы и стандартны е концентрации Содержание серы. мгГкг Диапазон I Диапазон II Диапазон III Х олостая проба Холостая проба Холостая проба 5 10 50 10 50 100 — 100 200 10.2 Соединяют контейнер с пробой под давлением с краном-дозатором в положении введения пробы. 10.3 Количественное измерение вводимого материала получают путем заполнения дозирующей петли крана-дозатора матрицей анализируемой пробы (см. таблицу 2 и примечания 5 и 6). П р и м е ч а н и е 5 — В е е д е н и е п р о б ы л о с т о я н н о го и л и а н а л о ги ч н о го о б ь е м а д л я в с е х м а т е р и а л о в .а н а л и ­ зир уем ы х в вы бранном р абочем д и а па зо н е , об еспе чи вае т од и н аковы е условия сж игания и м о ж ет упростить в ы чи с­ л ен и е р езультатов. П р и м е ч а н и е 6 — М ож но и спол ьзовать автом атическое введение пробы и устройство д л я ввода образца. 10.3.1 Промывают дозирующую петлю достаточным объемом образца. 10.3.2 При визуальном обнаружении в пробе LPG пузырьков промывают дозирующую петлю и еще раз заполняют новой порцией пробы. 10.4 Включают аппарат и вводят калибровочный стандарт в соответствии с инструкцией изготови­ теля. 10.5 Калибруют аппарат, используя один из нижеприведенных методов. 10.5.1 Калибровка по нескольким точкам 10.5.1.1 Если используют аппарат с программой внутренней калибровки, три раза анализируют калибровочные стандарты и холостые пробы по 10.2— 10.4. 10.5.1.2 Калибруют аппарат в соответствии с инструкцией изготовителя в зависимости от содер­ жания серы (см. раздел 14). Полученный графикобычно представляет собой прямую линию. Работу сис­ темы при проведении испытаний следует проверять не реже одного раза вдень (см. примечание 7). П р и м е ч а н и е 7 — М ож но и спол ьзовать д ругие методы по стр оени я кал и бро вочн ы х кри вы х, если при этом не сниж ается точно сть и п р ец и зио нн ость оп ред ел е ни я. Ч асто ту кал и бро вки мож но о п ред ел и ть с помощ ью кон трол ьны х карт или д ругих м е то до в о б еспе че н ия качества/контрол я качества. 10.5.2 Калибровка по одной тонко 10.5.2.1 Используют калибровочный стандарт по 6.4 с содержанием серы, близким к содержанию серы в анализируемых пробах (отличающимся не более чем на ±25 %). 10.5.2.2 Устанавливают нулевую линию прибора (пустой прибор) в соответствии с инструкциями изготовителя путем проведения процедуры анализа без введения калибровочного стандарта. 7
ГОСТ Р 56866— 2016 10.5.2.3 Проводят измерение калибровочного стандарта не менее трех раз. 10.5.2.4 Вычисляют калибровочный коэффициент К в единицах счета на нанограмм серы (едини­ цы счета/нг S) в соответствии с 12.2. 11 Проведение испы таний 11.1 Образец для испытаний получают по процедуре раздела 8. Обычно содержание серы в пробе должно быть меньше максимального и больше минимального значения для калибровочных стандартов, использованных при калибровке. 11.2 Регистрируют отклик детектора для испытуемой пробы, используя одну из процедур по 10.2— 10.4. 11.3 Осматривают трубку для сжигания и другие детали системы прохождения потока для под­ тверждения полного окисления пробы. 11.3.1 При образовании твердых углеродистых отложений или копоти уменьшают объем пробы и/или скорость введения пробы в печь. 11.4 Очистка и повторная калибровка Очищают покрытые сажей и копотью детали в соответствии с инструкцией изготовителя. После очистки или регулировки собирают прибор и проверяют его на герметичность. Перед проведением повторных испытаний проводят калибровку прибора. 11.5 За результат испытания пробы принимают среднеарифметическое значение трех значений отклика детектора. 11.6 Значения плотности, необходимые для вычислений, можно определить по АСТМ Д 1070 или эквивалентным методом при температуре испытаний проб (см. примечание 8). П р и м е ч а н и е 8 — П л о тн ость проб и звестного состава можно о п ред ел я ть д ругим м етодом, не с н иж а ю ­ щим то ч но сть и преци зио нн ость и зм ерений. 12 Вычисления 12.1 При использовании прибора с программой внутренней калибровки вычисляют содержание серы в пробе, мг/кг. по формулеGd Содержание серы = ( 1)s где G — содержание серы в пробе по показаниям прибора, мг/кг;d — плотность стандартной смеси, г/мл; s — плотность пробы, г/мл. 12.2 При калибровке прибора по одной точке калибровочный коэффициент (см. 10.5.2.4) вычисля­ ют по формулам:К =А с ( 2 )M cScg илиК = ( 3 )vcs c где Ас — интегрированное показание детектора для калибровочного стандарта, единицы счета;Мс — масса введенного калибровочного стандарта, измеренная или вычисленная по введенному объему и плотности, мг; Sc„ — содержание серы в калибровочном стандарте, мл/кг;vc — объем введенного калибровочного стандарта, мкл; Scv — содержание серы в калибровочном стандарте, мг/л. Массу введенного калибровочного стандарта Мс, мг. вычисляют по следующей формулеМс = VDC, (4) где V — объем введенного калибровочного стандарта, мкл; Ос — плотность калибровочного стандарта при температуре измерения, г/мл. 8
ГОСТ Р 56866—2016 12.2.1 Вычисляют среднеарифметическое значение калибровочного коэффициента К и проверя­ ют соответствие среднеквадратического отклонения допускаемым предельным значениям. Калибро­ вочный коэффициент следует вычислять ежедневно. 12.2.2 Вычисляют содержание серы, мг/кг. в пробе по формулам: (5) или S = ^ ( 6 )MKFV где А — интегрированное показание датчика для пробы, единицы счета:М — масса введенной пробы, измеренная или вычисленная по введенному объему и плотности, мг;К — калибровочный коэффициент, единицы счета на нанограмм серы; Fg — гравиметрический коэффициент разбавления, масса пробы/масса пробы плюс масса раствори­ теля. г/г; Fv — объемный коэффициент разбавления, масса пробы/объем пробы плюс объем растворителя, г/мл. Массу введенной пробы М. мг, вычисляют по следующей формулеМ = VD, (7) где V — объем введенной пробы, мкл; D — плотность пробы при температуре испытания, г/мл. 13 Протокол испы таний 13.1 Для результатов испытаний, равных или более 10 мг/кг. в протоколе указывают содержание серы сточностью до 1 мг/кг. Для результатов испытаний менее 10 мг/кг в протоколе испытаний указывают содержание серы с точностью до 0,1 мг/кг. В протоколе испытаний также приводят обозначение настоя­ щего стандарта. 14 Контроль качества 14.1 После каждой калибровки или не реже одного раза в день при проведении испытаний (см. 11.5) проверяют рабочие характеристики прибора или процедуры испытаний, анализируя образцы QC (см. 6.5). 14.1.1 Установленные в лаборатории протоколы QC/QA можно использовать для подтверждения надежности результатов испытаний. 14.1.2 При отсутствии таких протоколов можно использовать систему контроля качества, приве­ денную в приложении Х1. 15 П рецизионность и смещение 15.1 Прецизионность и смещение установлены по результатам двух межлабораторных исследо­ ваний [см. сноски 1) и 2)]. 15.2 Повторяемость Расхождение результатов двух испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение дли­ тельного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующее значение только в одном случае из двадцати: для газообразных углеводородов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100 мг/кгг - 0.1152Х: (8) д л я LPG с сод ерж анием серы в диа пазон е от 1 м г/кг д о 196 мг/кг г=0.2707Х°-7, (9) где X — среднеарифметическое значение результатов двух испытаний. 9
ГОСТ Р 56866— 2016 15.3 В оспроизводим ость Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными опера­ торами. работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале в течение дли­ тельного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующее значение только в одном случае из двадцати: для газообразных углеводородов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100 мг/кгR - 0.31 ЗОХ; (10) для LPG с содержанием серы в диапазоне от 1 до 196 мг/кгR = 2.3205Х0-7, (11) гд е Х — среднеарифметическое значение результатов двух испытаний. 15.4 Смещение Смещение для настоящего метода было изучено в 2000 г. при межлабораторных исследованиях сертифицированных калибровочных стандартов, приготовленных гравиметрически, и образцов мате­ риалов и приведено в исследовательском отчете [см. сноску 1)]. В отчете указано, что полученные результаты находятся в пределах повторяемости настоящего метода испытаний. 15.5 Примеры вышеуказанных оценок прецизионности для выбранных абсолютных значений X приведены в таблице 4. Т а б л и ц е 4 — П овторяем ость г и воспроизводим ость R П о в т о р я е м о с т ь г В о с п р о и з в о д и м о с т ь R С о д е р ж а н и е с е р ы , м г/кг Г а зо о б р а зн ы е Г а зо о б р а зн ы е LPG LPG угл е в о д о р о д ы угл е в о д о р о д ы 1 0 .1 0 .3 0 . 3 2 .3 5 0 .6 0 .8 1 .6 7 .2 2 5 2 .9 2 .6 7 .8 2 2 .0 5 0 5 .8 4 . 2 1 6 .0 3 6 .0 1 0 0 1 2 .0 6 . 8 3 1 .0 5 8 .0 1 5 0 N /A 9 .0 N /A 7 7 .0 1 9 6 N /A 1 1 .0 N /A 9 3 .0 10
ГОСТ Р 56866—2016 П р и л о ж е н и е Х1 (с п р а в о ч н о е ) М ониторинг контроля качества Х1.1 П о д твер ж д аю т рабочие характеристики прибора или процедуры испы тан и й проведением анализа о б р а з ц о в о е . Х1.2 П еред проведением м ониторинга процедуры изм ерений пол ьзовател ю дан н ого м етода испы таний н еоб ход и м о опред ел и ть средн е ари ф м ети че ско е значение и контрольны е пределы образца QC (см. А СТМ Д 6 299 и МНЛ 76>). Х1.3 Р егистрирую т результаты испы таний образца ОС и анал изирую т, используя контрол ьны е карты или другие стати стически эквивал ентны е м етоды , д л я опред ел е ни я статуса статистического контроля процедуры и спы ­ таний (см. А СТМ Д 62 99 и М НЛ 7). И сследую т стати стически е вы бросы д ля опред ел ения основной причины н е со о т­ ветствия. П о ре зул ьтатам д ан н ы х и сслед ований м о ж ет потребоваться повторная кал ибровка аппарата. П р и м е ч а н и е Х1.1 — П ри отсутствии установл енны х требований а м етоде испы таний ч астоту анализа образца О С м ож но о п ред ел и ть по X 1.4. Х 1 .4 Ч астота анализа об разца QC зави сит о т значим ости изм еряем ы х парам етров, требуем ой стаби л ьно сти процесса испы таний и требований заказчика. О бы чно о б р а зе ц QC ан ал изирую т каж ды й д е н ь при и спы тании о б ы ч ­ ны х проб. Ч астоту ан ал и за образца ОС с л ед ует увеличить, есл и еж едневно и спы ты ваю т больш ое кол ичество об ы ч­ н ы х проб. Если при и спы таниях по л уча ю т стати стически прием л ем ы е результаты , то ч астоту ан ал и за образца QC мож но снизить. П р ецизионность испы таний об разцо в ОС сл ед ует пе риод ически л р ов еря ть по А С ТМ Д 6299 и МНЛ 7. Х1.5 По возм ож ности регулярно и спол ьзуем ы й образец ОС д ол ж ен бы ть пред ставител ьны м д л я обы чны х проб. С ледует иметь д остаточны й запа с о д н ор од но го и устойчивого при хранении материала д ля приготовления образцов О С а течение п р ед по ла гае м ого пе ри од а и спользования. Х1.6 П одробная инф орм ация о м етодах контроля качества и и спол ьзован и и контрол ьны х карт приведена в А С Т М Д 6299 и МНЛ 7. 6> МНЛ 7 Р уководство по представлению д анны х анализа контрольны х карт (M N L 7. M anual on presentation o f data control chart analysis. 6th Ed.. S ection 3. A S T M International). 11
ГОСТ Р 56866— 2016 П р и л о ж е н и е Х2 (с п р а в о ч н о е ) Рекомендации по эксплуатации и вопросам безопасности Х2.1 Перед вводом пробы готовят п риб ор д ля испы таний в соо тве тствии с инструкцией и зготовителя. Х 2.2 Краны в систем е ввода пробы о б ы чн о о ста ю тся в полож ении ввода, за и склю чением период а пр овед е­ ния анализа. Х 2.3 После заполнения и стабил изац ии крана-дозатора вводят пробу, бы стро пе рекл ю ча ю т кран -до за тор в по л ож ени е ввода. Х2.4 К ран-дозатор оставл яю т в пол ож ении ввода д о заверш ения анализа (прибор возвращ ается к нулевой линии и и нтегрирование заканчивается). Х 2.5 Время, н еоб ход им ое д л я пол учения откл ика д етектора, зависит от типа и спользуем ой трубки д ля сж и га ­ ния. газа-носител я, о бъем а п робы и /или содерж ания серы . О бы чно т ребуется от 20 с д о 1 мин (см. рисунок Х 2 .1 ). Отклик детекторе Р исунок Х2.1 — Типичны й пр оф и ль ввода пробы Х 2.6 Потоки га за -носи тел я в систем е ввода пробы мож но и спол ьзовать д ля управления процессам и горения пробы и характеристикам и д етектирования. О днако вы сокая скоро сть потока га за -носи тел я (вы ш е 30 м л /м ин ) м ож ет привести к н еполном у сгоранию пробы (саж еобразованию ). Х2.7 П озволяю т си гн ал у прибора вернуться к нулевой линии перед вводом следую щ ей пробы. Х 2.8 И спользую т пробо отбор ни к, содерж ащ ий сж иж енны е угл е вод оро д ны е газы , под д авлением (обы чно более 200 ф унтов на квад ра тн ы й д ю й м ), о беспечиваю щ ем подачу пробы в систем у ввода без об разова ни я п узы рь­ ков в подводящ ей систем е и с м отровом окош ке. Х 2.9 И спользую т стандартны е условия д л я га зового потока (см . р азд ел 9 н астоящ его стандарта). Х 2.10 П еред устройством ввода пробы сл ед ует и спол ьзовать ф ильтрую щ ее устройство, позвол яю щ ее з н а ­ чител ьн о пр од л ить срок службы крана-дозатора и п ред отвратить з асорение п од вод ящ ей систем ы . Х 2 .1 1 Точность и спы таний при низком содерж ании серы можно повы сить, используя спл авы , не содержащ ие ж елеза или с его низким сод ерж анием , и/или и нертны е м атериалы . Х 2.12 И спол ьзование л енточного с ам опи сца или пр ограм м ного о б еспе че н ия с отображ ением пиков на д и с ­ плее о б еспе чи вае т настройку и н орм ал ьную эксплуатацию систем ы ввода пробы . Х 2.13 К ачественны е результаты получаю т, есл и кал ибровочны е м атериалы с овпад аю т с м атрицей а н а л и зи ­ руемых п роб. В ведение р а створител ей (при температуре окруж аю щ ей сре д ы ) в качестве кал и бро вочн ы х с тан да р­ тов или проб нед опустим о и м ож ет вы звать очень си льн ое за коксов ы вание детал ей аппарата, что привед ет к нед остоверны м результатам анализа. 12
ГОСТ Р 56866—2016 П р и л о ж е н и е ХЗ (с п р а в о ч н о е ) Обеспечение безопасности Х3.1 С ледует регулярно проверять герм етичность и качество линии в вода пробы и ф и ти нгов, используем ы х д ля сое ди н ен и я контейнера с систем ой ввода пробы д л я об н аруж ени я утечек, об усл овл ен н ы х часты м и згибом , ста ­ рением или испол ьзованием . Х3.2 С ледует регул ярно пр овер ять герм етичность и правил ьность работы ф итингов и д ругих устройств д ля пе рем ещ ения пробы и удаления газов. ХЗ.З Га зообразны е отходы о твод ят из систем ы ввода пробы таким образом , чтобы они не контакти ровал и с испы тател ьны м о борудованием и по тенц иал ьны м и и сточникам и восплам енения. Х3.4 Д авл ение, о б еспечиваю щ ее сохр ан но сть сод ерж им ого п р обо отбор ни ков и подачу образца, как п р а ви ­ ло. не б о пее 750 psig. Не с л ед ует п ревы ш ать об щ ее н ом инальное д авл ен и е (900 pstg) в систем е в вода или подачи пробы . Х 3.5 С ледует испол ьзовать слабую или с ре дн ю ю скорость продувки при заполнении пробоотборной петли пробой. Х3.6 После заполнения пробоотборной петли пробой давл ен и е д ол ж н о стаби л изи рова ться. С ледует исполь- зовать защ ищ енное устройство д ля контрол я пузы рьков газа на л ини и, вы вод ящ ей и х и з зоны источников восп л ам е­ н ения. и об еспе чи ваю щ ее визуальное под тверж д ение при вводе п р об постоянного объем а. Х3.7 После заверш ения о тбора пробы р еком енд уется контролируем ое удаление газов или сбр ос д авл ен и я в линии подачи пробы . Х3.8 После заверш ения анализа, когда краны -дозаторы находятся в полож ении ввод а , д л я удаления остат­ ков пробы мож но и спол ьзовать подачу инертного газа в си стем у ввода пробы . 13
ГОСТ Р 56866— 2016 П р и л о ж е н и е Д А (с п р а в о ч н о е ) Сведения о соответствии ссы ло чны х стандартов национальны м стандартам Российской Федерации (и действую щ им в этом качестве межгосударственным стандартам) Т а б л и ц а Д А Л Обозначение и наименование соответствующего Обозначение ссылочного стандарта Степень соответствия национального стандарта А С ТМ Д 1070— 0 3 (2 0 1 0 ) — А С ТМ Д 1265— 11 — • А С ТМ Д 37 00— 14 — • А С ТМ Д 52 87— 08 — • А С ТМ Д 62 99— 13 — • АСТМ Ф 307— 13 — • Г П А 2 1 6 6 — Г П А 2 1 7 4 — * С оответствую щ ий национальны й стандарт отсутствует. Д о его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язы к д ан н ого стандарта. 14
ГОСТ Р 56866—2016 УДК 665.723/725:543.272.5:543.422.3-76:006.354 ОКС 75.160.20 Ключевые слова: газообразные углеводороды, сжиженные углеводородные газы, определение общего содержания серы, метод ультрафиолетовой флуоресценции 15
Р е д а кт о р Л. И. Н а хи м о в а Т е х н и ч е с ки й р е д а кто р В Н . Л р уса хо е а К о р р е кто р A f.fi. Б учна я К о м п ь ю т е р н а я в е р с тка А Н . З о л о т а р е пай С д а н о о н а б о р 2 2 .0 3 .2 0 1 6 . П о д п и с а н о в п е ч а т ь 2 9 .0 3 .2 0 1 6 . Ф о р м а т 60 к 8 4 ^ . Г а р н и ту р а Л р и а л . Уел п е ч. л . 2 .3 2 . У ч.-н ад . п . 1.80. Т и р а ж 3 5 з а . З а к. 8 8 7 . И з д а н о и о т п е ч а т а н о оо Ф Г У П « С Т А Н Д Л Р Т И Н Ф О Р М » . 123 995 М о сква . Г р а н а тн ы й п е р .. 4 w n w .g o s lin fo .ruin fo @ g o s tin fo .ruГОСТ Р 56866-2016

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ Н А Ц И О Н А Л Ь Н Ы Й Г О С Т Р С Т А Н Д А Р Т 56866— Р О С С И Й С К О Й 2016 Ф Е Д Е Р А Ц И И У Г Л Е В О Д О Р О Д Ы Г А З О О Б Р А З Н Ы Е И Г А З Ы У Г Л Е В О Д О Р О Д Н Ы Е С Ж И Ж Е Н Н Ы Е Определение общ его содержания серы методом ультраф иолетовой ф луоресценции Издание официальное М о с кв а С т а н д а р т и н ф о р м 2016салфетки на стол
ГОСТ Р 56866— 2016 Предисловие 1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизазии. материалов и технологий» {ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4 2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный и сжиженные газы» 3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регу­ лированию и метрологии от 25 февраля 2016 г. № 69-ст 4 Настоящий стандарт идентичен стандарту АСТМ Д 6667— 14 «Стандартный метод определения общей соры в газообразных углеводородах и сжиженных углеводородных газах ультрафиолетовой флуоресценцией» (ASTM D 6667— 14 «Standard test method for determination of total volatile sulfur in gaseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases by ultraviolet fluorescence», IDT). Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандар­ та АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5— 2012 (подраздел 3.5). При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандар­ тов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стан­ дарты. сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА 5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕПравила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8).Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальныйтекст изменений и поправокв ежемесячном информационном указателе «Национальные стан­дарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уве­ домление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя«Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещают­ся также в информационной системе общего пользованияна официальном сайте Федеральногоагентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (wwbv.gost.ru) ©Стандартинформ, 2016 Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас­ пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническо­ му регулированию и метрологии
ГОСТ Р 56866—2016 Содержание 1 Область применения.......................................................................................................................................... 1 2 Нормативные с с ы л к и ........................................................................................................................................1 3 Сущность метода............................................................................................ 2 4 Назначение и прим енение................................................................ . .........................................................2 5 Аппаратура.......................................................................................................................................................... 2 6 Р еактивы ............................................................................................................................................................. 5 7 Источники опасности.......................................................................................................................................... 6 8 Отбор проб.......................................................................................................................................................... 6 9 Подготовка оборудования............................................................................................................................... 6 10 Калибровка и стандартизация....................................................................................................................... 7 11 Проведение испы таний..................................................................................................................................8 12 Вычисления........................ 8 13 Протокол испытаний....................................................................................................................................... 9 14 Контроль к а ч е с т в а .......................................................................................................................................... 9 15 Прецизионность и смещение..........................................................................................................................9 Приложение Х1 (справочное) Мониторинг контроля качества .................................................................. 11 Приложение Х2 (справочное) Рекомендации по эксплуатации и вопросам безопасности ....................12 Приложение ХЗ (справочное) Обеспечение б езопасности....................................................................... 13 Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов национальным стан­ дартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам ).............................................................................................................................14 in
ГОСТ Р 56866—2016 Н А Ц И О Н А Л Ь Н Ы Й С Т А Н Д А Р Т Р О С С И Й С К О Й Ф Е Д Е Р А Ц И И УГЛЕВОДОРОДЫ ГАЗООБРАЗНЫЕ И ГАЗЫ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ СЖИЖЕННЫЕ Определение общ его содержания серы методом ультраф иолетовой флуоресценции G aseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases. D ete rm ina tion o f total volatile su lfu r by m ethod o f u ltraviolet fluorescence Д а та в в е д е н и я — 2017— 01— 01 1 Область применения 1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения общего содержания летучей серы в газообразных углеводородах и сжиженных углеводородных газах. Прецизионность метода была опре­ делена для содержания серы в газообразных углеводородах в диапазоне от 1 до 100 мг/кги в сжиженных углеводородных газах — в диапазоне от 1 до 196 мг/кг (примечание 1). П р и м е ч а н и е 1 — О ц енка сум м арн ого предела кол и че стве нн ого оп ред ел е ни я, и нф орм ация о стаби л ь­ ности проб и д ругая инф орм ация, пол ученная по результатам м еж ла бо раторн ы х исслед ований пр ецизионности метода, п ривед ена в о тчета х А С Т М 1 1.2 Метод не позволяет определить соединения серы, которые не испаряются в условиях прове­ дения испытания. 1.3 Настоящий метод применим для определения общего содержания серы в сжиженных углево­ дородных газах при содержании галогенов менее 0,35 % масс. 1.4 Значения в единицах системы СИ считают стандартными. 1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопас­ ности. связанных с его использованием. Пользователь стандарта несет ответственность за обеспече­ ние соответствующих мер безопасности и охраны здоровья и определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Подробное описание опасного воздействия приведено в 3.1 и разделах 6 и 7. 2 Н ормативные ссы лки В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты: 2.1 Стандарты АСТМ3* АСТМ Д 1070 Стандартный метод определения относительной плотности газообразных топлив (ASTM D 1070. Standard test methods lor relative density of gaseous fuels) АСТМ Д 1265 Стандартная практика отбора проб сжиженных нефтяных газов, ручной метод (ASTM D 1265. Standard practice for sampling liquefied petroleum (LP) gases, manual method) Подробны е данные мож но пол учить в A STM InternaUonal H eadquarters п ри запросе отчета R R :D 02-1506 в служ бе поддерж ки клиентов по электронной почте service @ astm .org. 2> Подробны е данные м о ж но п ол учить в A STM International H eadquarters п ри запросе отчета RR.D 02-1784 в служ бе п оддерж ки клиентов по электронной почте service @ astm .org. 3’ Уточнить ссы л ки на стандарты АСТМ мож но на сайте АСТМ vvww.astm.org или в служ бе поддерж ки кл иен­ тов А С ТМ : service @ astm .org. В инф орм ационном том е еж егодного сборника стандартов (A nnual B ook o f ASTM S tandards) следует обращ аться к сводке стандартов еж егодного сборника стандартов на странице сайта. И з д а н и е о ф и ц и а л ь н о е 1
ГОСТ Р 56866— 2016 АСТМ Д 3700 Стандартная практика отбора проб сжиженных нефтяных газов с использованием цилиндра с плавающим поршнем (ASTM D 3700. Standard practice for obtaining LPG samples using a floating piston cylinder) АСТМ Д 5287 Стандартная практика автоматического отбора проб газообразных топлив (ASTM D 5287. Standard practice for automatic sampling of gaseous fuels) АСТМ Д 6299 Стандартная практика применения статистических методов контроля качества и контрольных карт для оценки аналитических измерительных систем (ASTM D 6299. Standard practice for applying statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement system performance) АСТМ Ф 307 Стандартная практика отбора проб сжатого газа для анализов (ASTM F 307, Standard practice for sampling pressurized gas for gas analysis) 2.2 Стандарты А ссоциации переработчиков газа (GPA)4) ГПА 2166 Получение проб природного газа для анализов газовой хроматографией (GPA 2166. Obtaining natural gas samples for analysis by gas chromatography) ГПА 2174 Получение проб жидких углеводородов для анализов газовой хроматографией (GPA 2174. Obtaining liquid hydrocarbon samples for analysis by gas chromatography) 3 Сущ ность метода 3.1 Пробу сжиженного углеводородного газа вводят нагреваемым краном-дозатором, соединен­ ным с нагреваемой расширительной камерой. Затем проба в газообразном состоянии подается в трубку с высокой температурой для сжигания, в которой сера окисляется в насыщенной кислородом атмосфере до диоксида серы (S 0 2). Воду, образующуюся при сжигании пробы, удаляют, а полученные газы подвер­ гают воздействию ультрафиолетового излучения. Диоксид серы поглощает энергию ультрафиолетово­ го излучения и переходит в возбужденное состояние. Флуоресценцию, испускаемую возбужденным диоксидом серы (S 0 2‘ ) при его возвращении в стабильное состояние регистрируют фотоэлектронным умножителем, результирующий сигнал которого отражает содержание серы в пробе. (Предупрежде­ ние — Избыточное ультрафиолетовое облучение может оказывать негативное воздействие на здо­ ровье оператора. Оператор должен быть защищен от воздействия прямого или рассеянного ультрафиолетового излучения, особенно тщательно следует защищать глаза). 4 Назначение и применение 4.1 Наличие серы в сжиженных углеводородных газах, используемых в качестве топлива, приво­ дит к образованию оксидов серы SOx. вызывающих коррозию деталей двигателя и выхлопной системы. Катализаторы некоторых процессов в нефтепереработке и химической очистке могут быть отравлены сернистыми соединениями, присутствующими в исходном сырье. Настоящий метод можно использо­ вать для определения серы в исходном сырье, в товарной продукции, а также для определения соотве­ тствия требованиям регламентирующих органов. 5 Аппаратура 5.1 Печь Электрическая печь, обеспечивающая поддержание температуры (1075 ± 25) °С. достаточной для пиролиза пробы и окисления серы до S 0 2. 5.2 Трубка для сжигания Кварцевая трубка для сжигания, обеспечивающая прямое введение пробы в нагретую окислитель­ ную зону печи. Трубка для сжигания должна иметь боковые отводы для введения кислорода и газа-носи­ теля. Зона окисления должна быть достаточно большой (см. рисунок 1) для обеспечения полного сгорания пробы (см. 11.3). На рисунке 1 приведена типовая трубка для сжигания. Можно использовать трубки другой формы, не снижающие прецизионность определения. 4| Д оступны в Ассоциации переработчиков газа (G P A ). 6526 Е. 60th St.. Tulsa. OK 74145. USA. 2
ГОСТ Р 56866—20161 — ш а р о в о е с о е д и н е н и е 18/9; 2 — к а п и л л я р в н у т р е н н и м д и а м е т р о м 6 м ы и то л щ и н о й с т е н о к 1 ы м ; 3 — в н у т р е н н и й д и а м е т р д о л ж е н у д е р ж и в а т ь с е п т у д и а м е т р о м 12 мм Р исунок 1 — П рим ер типовой кварцевой трубки д ля с ж и ган и я с прям ы м вводом пробы 5.3 Контроль потока Аппарат должен быть оснащен системой контроля потока, обеспечивающей поддержание посто­ янной скорости подачи кислорода и газа-носителя. 5.4 Осушительная трубка Аппарат должен бытьосмащен устройством для удаления водяного пара, образующегося при сжи­ гании пробы. Для этого применяют мембранную осушительную трубку или осушитель, использующий эффект избирательного капиллярного удаления воды. 5.5 УФ ф луоресцентный детектор Детектор для количественного определения содержания серы, обеспечивающий измерение излу­ чения диоксида серы при флуоресценции под воздействием ультрафиолетового излучения 5.6 Система ввода пробы Система ввода пробы состоит из нагреваемого крана-дозатора для проб в газообразном состоянии и/или крана-дозатора для проб в жидком состоянии и нагреваемой расширительной камеры, соединен­ ной с входом в зону окисления (см. рисунок 2). Система продувается инертным газом-носителем и дол­ жна обеспечивать введение заданного количества анализируемого материала в зону окисления с контролируемой и воспроизводимой скоростью примерно 30 мл/мин. На рисунке 3 приведен пример такой системы. з
ГОСТ Р 56866— 2016 Т — ки с л о р о д д л я го р е н и я ; 2 — п и р о л и з н а я тр у б ка ; 3 — п е тл я д л я в в о д а а р го и а /х и с л о р о д а ; 4 — с е п та ; 5 — о т с и с т е м ы в в о д а п р о б ы Р исун ок 2 — П рим ер установки д ля о пред ел ения о б щ ей серы и крана -д озато ра д л я в вода п роб в газообразном или ж идком состоянии 4
ГОСТ Р 56866— 20161 — в ы х о д ia за . 2 — в х о д га з а -н о с и т е л я . 3 — в ы х о д с ж и ж е н н о г о y i л е в о д о р о д н о го ra s a (L P G ); 4 — п о д а ч а L P G , 5 — по д а ча ra s a ; 6 — га з; 7 — L P G ; 8 — с м о т р о в о е о к о ш к о ; 9 — п е т л е в о й д о з а т о р д л я га з а ; 10 — с о е д и н е н и я 1/8 д ю й м а . 11 — п о д а ч а газа в д е т е к т о р ; 1 2 — п о д а ч а и с п а р е н н о го L P G в д е т е к т о р ; 13 — и с п а р и т е л ь н а я ка м е р а д л я L P G . 14 — зо н а н а гр е в а н и я ; 1 5 — п е т ­ л е в о й д о з а т о р д л я L P G ; 16 — с о е д и н е н и я 1/16 д ю й м а Р исун ок 3 — Н аправление п отоков а систем е ввода пробы 5.7 Ленточны й самописец Можно использовать аналогичный электронный регистратор данных, интегратор или самопишу­ щий прибор. 6 Реактивы 6.1 Чистота реактивов Для испытаний следует использовать реактивы квалификации ч. д. а. Если нет других указаний, предполагается, что все реактивы соответствуют спецификациям Комитета по аналитическим реакти­ вам Американского химического общества51. Можно использовать реактивы другой квалификации, если установлено, что их чистота но снижает точность определения. 6.2 Инертный газ Применяют только аргон или гелий высокой степени чистоты не менее 99.998 % (для хроматогра­ фии или нулевого класса) с содержанием влаги не более 5 мг/кг (Предупреждение — Аргон или гелий может быть сжатым газом под высоким давлением, см. 7.1). 6.3 Кислород Применяют кислород чистотой не менее 99.75 % (для хроматографии или нулевого класса) с содержанием влаги не более 5 мг/кг. осушенный молекулярными ситами (Предупреждение — Кисло­ род значительно ускоряет горение и может быть сжатым газом под высоким давлением, см. 7.1). R eagent C hem icals, A m encan C hem ical Society S pecifications. Am erican C hem ical S ociety. W ashington, D.C. (Х им ические реактивы. С пециф икация А мериканского хим ического общ ества. В аш ингтон, о круг Колумбия). П ред­ лож ения по проверке реактивов, не входящ их в списки А м ериканского хи м ического общ ества, — см . A nnular S tandards fo r Laboratory C hem icals. ВОН Ltd.. Poote, D orset. U.K. (Ч исты е образцы для лабораторны х хим икатов), а такж е the United S tates Pharm acopeia and National Form ulary. U.S. P harm acopeial C onvention. Inc. (U SPC). R ockville. МО (Ф арм акопея С Ш А и н ациональны й ф арм акологический справочник). 5
ГОСТ Р 56866— 2016 6.4 Калибровочны е стандарты Используют имеющиеся в продаже сертифицированные калибровочные стандарты или калибро­ вочные газы, приготовленные с использованием сертифицированных устройств с полупроницаемыми трубками. В таблице 1 приведены источник серы и растворители, использованные при межлаборатор­ ных исследованиях (см. примечания 2 и 3). Т а б л и ц а 1 — Типовые стандартны е материалы Источник серы Растворитель Диметилсульф идн -Бутан Изобутан Пропилен Пропан П р и м е ч а н и е 2 — М ож но и спол ьзовать д ругие и сточники серы и растворител и, если преци зио нн ость и то ч но сть м етода н е сниж ается. П р и м е ч а н и е 3 — Кал иб ро вочны е с тандарты следует пе ри од ически зам енять и по вто рн о с ер ти ф иц и ­ ровать в зависим ости о т частоты и спол ьзовани я и срока хранения. К ал иб ровочны е с тандарты м о ж но хра ни ть п р и ­ м ерно от 6 д о 12 мес. 6.5 О бразцы контроля качества (QC) Предпочтительно использовать стабильные и представительные для исследуемых проб образцы одного или нескольких газов или сжиженных углеводородных газов. 7 Источники опасности 7.1 В настоящем методе используют высокие температуры, горючие углеводороды и газы под высокими давлениями. Следует использовать контейнеры из материалов, пригодных для хранения и транспортирования проб углеводородов под высоким давлением. Следует соблюдать повышенные меры безопасности при обращении с горючими материалами рядом с окислительной печью. 8 Отбор проб 8.1 Пробы отбирают по АСТМ Ф 307. АСТМ Д 1265, АСТМ Д 3700. АСТМ Д 5287, ГПА 2174 или ГПА 2166. Испытания проводят по возможности быстро после отбора пробы, чтобы избежать потерь серы или загрязнения в результате взаимодействия или контакта пробы с контейнером. 8.2 Если пробу испытывают не сразу, ее тщательно перемешивают в контейнере перед отбором аликвоты пробы. Использование выделенных или специально обработанных контейнеров для проб может уменьшить перекрестное загрязнение и повысить стабильность пробы. 9 Подготовка оборудования 9.1 Собирают аппарат и проверяют его герметичность в соответствии с инструкцией изготовителя. 9.2 Стандартные условия и правила настройки аппарата приведены в таблице 2. Т а б л и ц а 2 — С тандартны е условия кондиционирования Наименование Значение Температура систем ы ввода пробы . *С 85 ± 20 С корость потока газа-носителя, мл/мин 2 5 — 30 Температура в печи, ‘ С 1 0 7 5 1 25 С корость подачи кислорода в печь, мл/мин 37 5 — 450 С корость введения кислорода, мл/мин 10— 30 С корость введения газа-носителя. мл.'мин 130— 160 О бъем пробы в газообразном состоянии, мл 10— 20 О бъем пробы в ж идком состоянии, мкл 15 6
ГОСТ Р 56866—2016 9.3 Регулируют чувствительность аппарата, стабильность базовой линии и выполняют процедуры обнуления в соответствии с инструкцией изготовителя. 10 Калибровка и стандартизация 10.1 Выбирают калибровочный диапазон по таблице 3 с учетом предполагаемого содержания серы в анализируемых пробах, предпочтительно с использованием соединений серы и типа растворите­ ля. представительных для анализируемых проб (см. примечание 4). В таблице 3 приведены типовые калибровочные диапазоны, при необходимости можно использовать более узкий калибровочный диапа­ зон, но прецизионность испытаний для более узких калибровочных диапазонов не установлена. Следует убедиться, что используемые калибровочные стандарты берут в вилку содержание серы в анализируемых пробах. П р и м е ч а н и е 4 — К ол иче ство испол ьзуем ы х стандартов д л я кон кретного диа пазон а м ож ет меняться. Т а б л и ц а 3 — Типовы е калибровочны е диапазоны серы и стандартны е концентрации Содержание серы. мгГкг Диапазон I Диапазон II Диапазон III Х олостая проба Холостая проба Холостая проба 5 10 50 10 50 100 — 100 200 10.2 Соединяют контейнер с пробой под давлением с краном-дозатором в положении введения пробы. 10.3 Количественное измерение вводимого материала получают путем заполнения дозирующей петли крана-дозатора матрицей анализируемой пробы (см. таблицу 2 и примечания 5 и 6). П р и м е ч а н и е 5 — В е е д е н и е п р о б ы л о с т о я н н о го и л и а н а л о ги ч н о го о б ь е м а д л я в с е х м а т е р и а л о в .а н а л и ­ зир уем ы х в вы бранном р абочем д и а па зо н е , об еспе чи вае т од и н аковы е условия сж игания и м о ж ет упростить в ы чи с­ л ен и е р езультатов. П р и м е ч а н и е 6 — М ож но и спол ьзовать автом атическое введение пробы и устройство д л я ввода образца. 10.3.1 Промывают дозирующую петлю достаточным объемом образца. 10.3.2 При визуальном обнаружении в пробе LPG пузырьков промывают дозирующую петлю и еще раз заполняют новой порцией пробы. 10.4 Включают аппарат и вводят калибровочный стандарт в соответствии с инструкцией изготови­ теля. 10.5 Калибруют аппарат, используя один из нижеприведенных методов. 10.5.1 Калибровка по нескольким точкам 10.5.1.1 Если используют аппарат с программой внутренней калибровки, три раза анализируют калибровочные стандарты и холостые пробы по 10.2— 10.4. 10.5.1.2 Калибруют аппарат в соответствии с инструкцией изготовителя в зависимости от содер­ жания серы (см. раздел 14). Полученный графикобычно представляет собой прямую линию. Работу сис­ темы при проведении испытаний следует проверять не реже одного раза вдень (см. примечание 7). П р и м е ч а н и е 7 — М ож но и спол ьзовать д ругие методы по стр оени я кал и бро вочн ы х кри вы х, если при этом не сниж ается точно сть и п р ец и зио нн ость оп ред ел е ни я. Ч асто ту кал и бро вки мож но о п ред ел и ть с помощ ью кон трол ьны х карт или д ругих м е то до в о б еспе че н ия качества/контрол я качества. 10.5.2 Калибровка по одной тонко 10.5.2.1 Используют калибровочный стандарт по 6.4 с содержанием серы, близким к содержанию серы в анализируемых пробах (отличающимся не более чем на ±25 %). 10.5.2.2 Устанавливают нулевую линию прибора (пустой прибор) в соответствии с инструкциями изготовителя путем проведения процедуры анализа без введения калибровочного стандарта. 7
ГОСТ Р 56866— 2016 10.5.2.3 Проводят измерение калибровочного стандарта не менее трех раз. 10.5.2.4 Вычисляют калибровочный коэффициент К в единицах счета на нанограмм серы (едини­ цы счета/нг S) в соответствии с 12.2. 11 Проведение испы таний 11.1 Образец для испытаний получают по процедуре раздела 8. Обычно содержание серы в пробе должно быть меньше максимального и больше минимального значения для калибровочных стандартов, использованных при калибровке. 11.2 Регистрируют отклик детектора для испытуемой пробы, используя одну из процедур по 10.2— 10.4. 11.3 Осматривают трубку для сжигания и другие детали системы прохождения потока для под­ тверждения полного окисления пробы. 11.3.1 При образовании твердых углеродистых отложений или копоти уменьшают объем пробы и/или скорость введения пробы в печь. 11.4 Очистка и повторная калибровка Очищают покрытые сажей и копотью детали в соответствии с инструкцией изготовителя. После очистки или регулировки собирают прибор и проверяют его на герметичность. Перед проведением повторных испытаний проводят калибровку прибора. 11.5 За результат испытания пробы принимают среднеарифметическое значение трех значений отклика детектора. 11.6 Значения плотности, необходимые для вычислений, можно определить по АСТМ Д 1070 или эквивалентным методом при температуре испытаний проб (см. примечание 8). П р и м е ч а н и е 8 — П л о тн ость проб и звестного состава можно о п ред ел я ть д ругим м етодом, не с н иж а ю ­ щим то ч но сть и преци зио нн ость и зм ерений. 12 Вычисления 12.1 При использовании прибора с программой внутренней калибровки вычисляют содержание серы в пробе, мг/кг. по формулеGd Содержание серы = ( 1)s где G — содержание серы в пробе по показаниям прибора, мг/кг;d — плотность стандартной смеси, г/мл; s — плотность пробы, г/мл. 12.2 При калибровке прибора по одной точке калибровочный коэффициент (см. 10.5.2.4) вычисля­ ют по формулам:К =А с ( 2 )M cScg илиК = ( 3 )vcs c где Ас — интегрированное показание детектора для калибровочного стандарта, единицы счета;Мс — масса введенного калибровочного стандарта, измеренная или вычисленная по введенному объему и плотности, мг; Sc„ — содержание серы в калибровочном стандарте, мл/кг;vc — объем введенного калибровочного стандарта, мкл; Scv — содержание серы в калибровочном стандарте, мг/л. Массу введенного калибровочного стандарта Мс, мг. вычисляют по следующей формулеМс = VDC, (4) где V — объем введенного калибровочного стандарта, мкл; Ос — плотность калибровочного стандарта при температуре измерения, г/мл. 8
ГОСТ Р 56866—2016 12.2.1 Вычисляют среднеарифметическое значение калибровочного коэффициента К и проверя­ ют соответствие среднеквадратического отклонения допускаемым предельным значениям. Калибро­ вочный коэффициент следует вычислять ежедневно. 12.2.2 Вычисляют содержание серы, мг/кг. в пробе по формулам: (5) или S = ^ ( 6 )MKFV где А — интегрированное показание датчика для пробы, единицы счета:М — масса введенной пробы, измеренная или вычисленная по введенному объему и плотности, мг;К — калибровочный коэффициент, единицы счета на нанограмм серы; Fg — гравиметрический коэффициент разбавления, масса пробы/масса пробы плюс масса раствори­ теля. г/г; Fv — объемный коэффициент разбавления, масса пробы/объем пробы плюс объем растворителя, г/мл. Массу введенной пробы М. мг, вычисляют по следующей формулеМ = VD, (7) где V — объем введенной пробы, мкл; D — плотность пробы при температуре испытания, г/мл. 13 Протокол испы таний 13.1 Для результатов испытаний, равных или более 10 мг/кг. в протоколе указывают содержание серы сточностью до 1 мг/кг. Для результатов испытаний менее 10 мг/кг в протоколе испытаний указывают содержание серы с точностью до 0,1 мг/кг. В протоколе испытаний также приводят обозначение настоя­ щего стандарта. 14 Контроль качества 14.1 После каждой калибровки или не реже одного раза в день при проведении испытаний (см. 11.5) проверяют рабочие характеристики прибора или процедуры испытаний, анализируя образцы QC (см. 6.5). 14.1.1 Установленные в лаборатории протоколы QC/QA можно использовать для подтверждения надежности результатов испытаний. 14.1.2 При отсутствии таких протоколов можно использовать систему контроля качества, приве­ денную в приложении Х1. 15 П рецизионность и смещение 15.1 Прецизионность и смещение установлены по результатам двух межлабораторных исследо­ ваний [см. сноски 1) и 2)]. 15.2 Повторяемость Расхождение результатов двух испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение дли­ тельного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующее значение только в одном случае из двадцати: для газообразных углеводородов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100 мг/кгг - 0.1152Х: (8) д л я LPG с сод ерж анием серы в диа пазон е от 1 м г/кг д о 196 мг/кг г=0.2707Х°-7, (9) где X — среднеарифметическое значение результатов двух испытаний. 9
ГОСТ Р 56866— 2016 15.3 В оспроизводим ость Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными опера­ торами. работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале в течение дли­ тельного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующее значение только в одном случае из двадцати: для газообразных углеводородов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100 мг/кгR - 0.31 ЗОХ; (10) для LPG с содержанием серы в диапазоне от 1 до 196 мг/кгR = 2.3205Х0-7, (11) гд е Х — среднеарифметическое значение результатов двух испытаний. 15.4 Смещение Смещение для настоящего метода было изучено в 2000 г. при межлабораторных исследованиях сертифицированных калибровочных стандартов, приготовленных гравиметрически, и образцов мате­ риалов и приведено в исследовательском отчете [см. сноску 1)]. В отчете указано, что полученные результаты находятся в пределах повторяемости настоящего метода испытаний. 15.5 Примеры вышеуказанных оценок прецизионности для выбранных абсолютных значений X приведены в таблице 4. Т а б л и ц е 4 — П овторяем ость г и воспроизводим ость R П о в т о р я е м о с т ь г В о с п р о и з в о д и м о с т ь R С о д е р ж а н и е с е р ы , м г/кг Г а зо о б р а зн ы е Г а зо о б р а зн ы е LPG LPG угл е в о д о р о д ы угл е в о д о р о д ы 1 0 .1 0 .3 0 . 3 2 .3 5 0 .6 0 .8 1 .6 7 .2 2 5 2 .9 2 .6 7 .8 2 2 .0 5 0 5 .8 4 . 2 1 6 .0 3 6 .0 1 0 0 1 2 .0 6 . 8 3 1 .0 5 8 .0 1 5 0 N /A 9 .0 N /A 7 7 .0 1 9 6 N /A 1 1 .0 N /A 9 3 .0 10
ГОСТ Р 56866—2016 П р и л о ж е н и е Х1 (с п р а в о ч н о е ) М ониторинг контроля качества Х1.1 П о д твер ж д аю т рабочие характеристики прибора или процедуры испы тан и й проведением анализа о б р а з ц о в о е . Х1.2 П еред проведением м ониторинга процедуры изм ерений пол ьзовател ю дан н ого м етода испы таний н еоб ход и м о опред ел и ть средн е ари ф м ети че ско е значение и контрольны е пределы образца QC (см. А СТМ Д 6 299 и МНЛ 76>). Х1.3 Р егистрирую т результаты испы таний образца ОС и анал изирую т, используя контрол ьны е карты или другие стати стически эквивал ентны е м етоды , д л я опред ел е ни я статуса статистического контроля процедуры и спы ­ таний (см. А СТМ Д 62 99 и М НЛ 7). И сследую т стати стически е вы бросы д ля опред ел ения основной причины н е со о т­ ветствия. П о ре зул ьтатам д ан н ы х и сслед ований м о ж ет потребоваться повторная кал ибровка аппарата. П р и м е ч а н и е Х1.1 — П ри отсутствии установл енны х требований а м етоде испы таний ч астоту анализа образца О С м ож но о п ред ел и ть по X 1.4. Х 1 .4 Ч астота анализа об разца QC зави сит о т значим ости изм еряем ы х парам етров, требуем ой стаби л ьно сти процесса испы таний и требований заказчика. О бы чно о б р а зе ц QC ан ал изирую т каж ды й д е н ь при и спы тании о б ы ч ­ ны х проб. Ч астоту ан ал и за образца ОС с л ед ует увеличить, есл и еж едневно и спы ты ваю т больш ое кол ичество об ы ч­ н ы х проб. Если при и спы таниях по л уча ю т стати стически прием л ем ы е результаты , то ч астоту ан ал и за образца QC мож но снизить. П р ецизионность испы таний об разцо в ОС сл ед ует пе риод ически л р ов еря ть по А С ТМ Д 6299 и МНЛ 7. Х1.5 По возм ож ности регулярно и спол ьзуем ы й образец ОС д ол ж ен бы ть пред ставител ьны м д л я обы чны х проб. С ледует иметь д остаточны й запа с о д н ор од но го и устойчивого при хранении материала д ля приготовления образцов О С а течение п р ед по ла гае м ого пе ри од а и спользования. Х1.6 П одробная инф орм ация о м етодах контроля качества и и спол ьзован и и контрол ьны х карт приведена в А С Т М Д 6299 и МНЛ 7. 6> МНЛ 7 Р уководство по представлению д анны х анализа контрольны х карт (M N L 7. M anual on presentation o f data control chart analysis. 6th Ed.. S ection 3. A S T M International). 11
ГОСТ Р 56866— 2016 П р и л о ж е н и е Х2 (с п р а в о ч н о е ) Рекомендации по эксплуатации и вопросам безопасности Х2.1 Перед вводом пробы готовят п риб ор д ля испы таний в соо тве тствии с инструкцией и зготовителя. Х 2.2 Краны в систем е ввода пробы о б ы чн о о ста ю тся в полож ении ввода, за и склю чением период а пр овед е­ ния анализа. Х 2.3 После заполнения и стабил изац ии крана-дозатора вводят пробу, бы стро пе рекл ю ча ю т кран -до за тор в по л ож ени е ввода. Х2.4 К ран-дозатор оставл яю т в пол ож ении ввода д о заверш ения анализа (прибор возвращ ается к нулевой линии и и нтегрирование заканчивается). Х 2.5 Время, н еоб ход им ое д л я пол учения откл ика д етектора, зависит от типа и спользуем ой трубки д ля сж и га ­ ния. газа-носител я, о бъем а п робы и /или содерж ания серы . О бы чно т ребуется от 20 с д о 1 мин (см. рисунок Х 2 .1 ). Отклик детекторе Р исунок Х2.1 — Типичны й пр оф и ль ввода пробы Х 2.6 Потоки га за -носи тел я в систем е ввода пробы мож но и спол ьзовать д ля управления процессам и горения пробы и характеристикам и д етектирования. О днако вы сокая скоро сть потока га за -носи тел я (вы ш е 30 м л /м ин ) м ож ет привести к н еполном у сгоранию пробы (саж еобразованию ). Х2.7 П озволяю т си гн ал у прибора вернуться к нулевой линии перед вводом следую щ ей пробы. Х 2.8 И спользую т пробо отбор ни к, содерж ащ ий сж иж енны е угл е вод оро д ны е газы , под д авлением (обы чно более 200 ф унтов на квад ра тн ы й д ю й м ), о беспечиваю щ ем подачу пробы в систем у ввода без об разова ни я п узы рь­ ков в подводящ ей систем е и с м отровом окош ке. Х 2.9 И спользую т стандартны е условия д л я га зового потока (см . р азд ел 9 н астоящ его стандарта). Х 2.10 П еред устройством ввода пробы сл ед ует и спол ьзовать ф ильтрую щ ее устройство, позвол яю щ ее з н а ­ чител ьн о пр од л ить срок службы крана-дозатора и п ред отвратить з асорение п од вод ящ ей систем ы . Х 2 .1 1 Точность и спы таний при низком содерж ании серы можно повы сить, используя спл авы , не содержащ ие ж елеза или с его низким сод ерж анием , и/или и нертны е м атериалы . Х 2.12 И спол ьзование л енточного с ам опи сца или пр ограм м ного о б еспе че н ия с отображ ением пиков на д и с ­ плее о б еспе чи вае т настройку и н орм ал ьную эксплуатацию систем ы ввода пробы . Х 2.13 К ачественны е результаты получаю т, есл и кал ибровочны е м атериалы с овпад аю т с м атрицей а н а л и зи ­ руемых п роб. В ведение р а створител ей (при температуре окруж аю щ ей сре д ы ) в качестве кал и бро вочн ы х с тан да р­ тов или проб нед опустим о и м ож ет вы звать очень си льн ое за коксов ы вание детал ей аппарата, что привед ет к нед остоверны м результатам анализа. 12
ГОСТ Р 56866—2016 П р и л о ж е н и е ХЗ (с п р а в о ч н о е ) Обеспечение безопасности Х3.1 С ледует регулярно проверять герм етичность и качество линии в вода пробы и ф и ти нгов, используем ы х д ля сое ди н ен и я контейнера с систем ой ввода пробы д л я об н аруж ени я утечек, об усл овл ен н ы х часты м и згибом , ста ­ рением или испол ьзованием . Х3.2 С ледует регул ярно пр овер ять герм етичность и правил ьность работы ф итингов и д ругих устройств д ля пе рем ещ ения пробы и удаления газов. ХЗ.З Га зообразны е отходы о твод ят из систем ы ввода пробы таким образом , чтобы они не контакти ровал и с испы тател ьны м о борудованием и по тенц иал ьны м и и сточникам и восплам енения. Х3.4 Д авл ение, о б еспечиваю щ ее сохр ан но сть сод ерж им ого п р обо отбор ни ков и подачу образца, как п р а ви ­ ло. не б о пее 750 psig. Не с л ед ует п ревы ш ать об щ ее н ом инальное д авл ен и е (900 pstg) в систем е в вода или подачи пробы . Х 3.5 С ледует испол ьзовать слабую или с ре дн ю ю скорость продувки при заполнении пробоотборной петли пробой. Х3.6 После заполнения пробоотборной петли пробой давл ен и е д ол ж н о стаби л изи рова ться. С ледует исполь- зовать защ ищ енное устройство д ля контрол я пузы рьков газа на л ини и, вы вод ящ ей и х и з зоны источников восп л ам е­ н ения. и об еспе чи ваю щ ее визуальное под тверж д ение при вводе п р об постоянного объем а. Х3.7 После заверш ения о тбора пробы р еком енд уется контролируем ое удаление газов или сбр ос д авл ен и я в линии подачи пробы . Х3.8 После заверш ения анализа, когда краны -дозаторы находятся в полож ении ввод а , д л я удаления остат­ ков пробы мож но и спол ьзовать подачу инертного газа в си стем у ввода пробы . 13
ГОСТ Р 56866— 2016 П р и л о ж е н и е Д А (с п р а в о ч н о е ) Сведения о соответствии ссы ло чны х стандартов национальны м стандартам Российской Федерации (и действую щ им в этом качестве межгосударственным стандартам) Т а б л и ц а Д А Л Обозначение и наименование соответствующего Обозначение ссылочного стандарта Степень соответствия национального стандарта А С ТМ Д 1070— 0 3 (2 0 1 0 ) — А С ТМ Д 1265— 11 — • А С ТМ Д 37 00— 14 — • А С ТМ Д 52 87— 08 — • А С ТМ Д 62 99— 13 — • АСТМ Ф 307— 13 — • Г П А 2 1 6 6 — Г П А 2 1 7 4 — * С оответствую щ ий национальны й стандарт отсутствует. Д о его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язы к д ан н ого стандарта. 14
ГОСТ Р 56866—2016 УДК 665.723/725:543.272.5:543.422.3-76:006.354 ОКС 75.160.20 Ключевые слова: газообразные углеводороды, сжиженные углеводородные газы, определение общего содержания серы, метод ультрафиолетовой флуоресценции 15
Р е д а кт о р Л. И. Н а хи м о в а Т е х н и ч е с ки й р е д а кто р В Н . Л р уса хо е а К о р р е кто р A f.fi. Б учна я К о м п ь ю т е р н а я в е р с тка А Н . З о л о т а р е пай С д а н о о н а б о р 2 2 .0 3 .2 0 1 6 . П о д п и с а н о в п е ч а т ь 2 9 .0 3 .2 0 1 6 . Ф о р м а т 60 к 8 4 ^ . Г а р н и ту р а Л р и а л . Уел п е ч. л . 2 .3 2 . У ч.-н ад . п . 1.80. Т и р а ж 3 5 з а . З а к. 8 8 7 . И з д а н о и о т п е ч а т а н о оо Ф Г У П « С Т А Н Д Л Р Т И Н Ф О Р М » . 123 995 М о сква . Г р а н а тн ы й п е р .. 4 w n w .g o s lin fo .ruin fo @ g o s tin fo .ruГОСТ Р 56866-2016

Похожие документы